(S)-2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohex-2-enone | 847667-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-[hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohex-2-enone；2-[(S)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 847667-20-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄
• 分子量: 247.251
• InChiKey: MTNHTQZZUUIZKF-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  475.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.353±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 对硝基苯甲醛 在 enzyme BH₃₂ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.5h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  为 Morita-Baylis-Hillman 反应设计一种高效的对映选择性酶

  摘要：

  计算设计和定向进化的结合可以提供一种通用策略来创建具有新功能的酶。到目前为止，这种方法已经为少数模型反应提供了酶。在这里，我们表明可以将新的催化机制设计到蛋白质中以加速更具挑战性的化学转化。原始设计的进化优化为 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应提供了一种高效的对映选择性酶 (BH32.14)。BH32.14 适用于制备规模的转化，接受范围广泛的醛和烯酮偶联伙伴，并能够促进二醛的选择性单官能化。晶体学、生物化学和计算研究表明 BH32。14 通过复杂的催化机制运作，该机制包括 His23 亲核试剂与明智定位的 Arg124 配对。这种催化精氨酸在构象状态之间穿梭以稳定多个氧阴离子中间体，并作为特殊双齿氢键催化剂（例如，硫脲）的遗传编码替代物。这项研究表明，可以从头开始构建精心设计的催化装置，以促进在自然界中未观察到的要求苛刻的多步过程。

  DOI：

  10.1038/s41557-021-00833-9

文献信息

• Design and synthesis of novel indoline-(thio)urea hybrids
  作者：Ferruh Lafzi、Haydar Kilic、Gamze Tanriver、Öyküm Naz Avcı、Saron Catak、Nurullah Saracoglu

  DOI：10.1080/00397911.2019.1675706

  日期：2019.12.17

  indoline-(thio)urea were designed and prepared using indoline(s) as a new platform and tested as organocatalysts in the Michael and Morita–Baylis–Hillman reactions. Most of the compounds were found to be very active catalysts although they did not promote the enantioselectivity. As agents for the conversion of thiocarbonyl compounds into carbonyl compounds, potentials of PIFA and DDQ were also displayed

  摘要 以二氢吲哚为新平台，设计并制备了一系列新型二氢吲哚-（硫）脲，并作为有机催化剂在 Michael 和 Morita-Baylis-Hillman 反应中进行了测试。大多数化合物被发现是非常活跃的催化剂，尽管它们没有提高对映选择性。作为将硫代羰基化合物转化为羰基化合物的试剂，PIFA 和 DDQ 的潜力也得到了展示。此外，DFT 计算使实验观察到的催化剂的非对映选择性合理化。图形概要
• A highly efficient kinetic resolution of Morita–Baylis–Hillman adducts achieved by N–Ar axially chiral Pd-complexes catalyzed asymmetric allylation
  作者：Feijun Wang、Shengke Li、Mingliang Qu、Mei-Xin Zhao、Lian-Jun Liu、Min Shi

  DOI：10.1039/c1cc15543a

  日期：——

  Palladium complexes with an axially chiral N–Ar framework have been developed. These complexes showed high stereoselectivities in asymmetric allylic arylation to achieve the kinetic resolution of Morita–Baylis–Hillman adducts, affording up to 99% ee of (E)-allylation products and 92% ee of recovered Morita–Baylis–Hillman adducts.

  我们开发了具有轴向手性 NâAr 框架的钯配合物。这些配合物在不对称烯丙基芳基化过程中表现出很高的立体选择性，从而实现了莫里塔-贝利斯-希尔曼加合物的动力学解析，得到的(E)-烯丙基化产物的ee高达99%，回收的莫里塔-贝利斯-希尔曼加合物的ee高达92%。
• Comparison between Chemoenzymatic and Bienzymatic Cascades Leading to Morita–Baylis–Hillman Adducts
  作者：Yinuo Li、Cuiyu Bao、Zhoutong Sun、Wuyuan Zhang、Bo Yuan

  DOI：10.1002/cctc.202201621

  日期：——

  Chemoenzymatic and bienzymatic cascades: We herein present three cascade routes to produce MBH adducts and compare the key advantages and challenges of the chemoenzymatic and bienzymatic methodologies.

  化学酶促和双酶促级联：我们在此提出了三种级联途径来生产 MBH 加合物，并比较了化学酶促和双酶促方法的主要优势和挑战。
• 一种简单快速实现C-C键形成反应的新方法
  申请人：吉林大学

  公开号：CN114380695A

  公开（公告）日：2022-04-22

  本发明提供了一种简单快速实现C‑C键形成反应的新方法，首次发现单个氨基酸可以作为Henry反应，Aza‑Henry反应，的催化剂，基于强化氢键相互作用而设计的小肽分子可以作为MBH反应的催化剂，并具有较好的催化效果。为探究氨基酸及小肽的催化能力，本发明选择不同类型单个氨基酸作为催化剂，分别用于催化一系列苯甲醛类化合物及硝基甲烷为底物的Henry反应；以N‑苯亚甲基‑4‑甲基苯磺酰胺与硝基甲烷为底物的Aza‑Henry反应；设计并合成的小肽分子作为催化剂，用于催化以4‑硝基苯甲醛与环己烯酮为底物的MBH反应；并针对各催化反应的反应条件进行优化，获得最优的反应转化。本发明为C‑C键形成反应提供了一种简单快速的生物催化策略，具有反应条件温和，不使用有毒试剂，反应转化率高，立体选择性好，反应时间短，反应过程及后处理简单，反应条件易于调控，成本低等技术优势。
• Asymmetric Morita–Baylis–Hillman reactions of 2-cyclohexen-1-one catalyzed by chiral biaryl-based bis(thiourea) organocatalysts
  作者：Yuki Nakayama、Takashi Gotanda、Katsuji Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.064

  日期：2011.11

  Newly-developed bis(thiourea) 1d was found to be an efficient organocatalyst for the Morita-Baylis-Hillman reaction. High enantioselectivities were obtained in the reaction of 2-cyclohexen-1-one with both aromatic aldehydes (up to 84% ee) and aliphatic aldehydes (up to 96% ee). (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.