2-[羟基-(4-硝基苯基)甲基]环己-2-烯-1-酮 | 203111-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-[羟基-(4-硝基苯基)甲基]环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 2-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohex-2-en-1-one；2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohex-2-enone；2-Cyclohexen-1-one, 2-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]-；2-[hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 203111-43-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄
• 分子量: 247.251
• InChiKey: MTNHTQZZUUIZKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89 °C
• 沸点：
  475.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.353±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[羟基-(4-硝基苯基)甲基]环己-2-烯-1-酮 在 吡啶 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(4-Nitrobenzyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  NaNO2 催化的环己烯酮-MBH 乙酸酯反应：2-亚甲基-3-环己烯酮的简便合成

  摘要：

  摘要 首次建立了NaNO 2催化从容易获得的环己烯酮-MBH乙酸酯合成2-亚甲基-3-环己烯酮的方法。目标产物快速生成，产率中等至较高，且E/Z选择性较高。操作简便、官能团耐受性好、反应条件温和以及NaNO 2高效生成2-亚甲基-3-环己烯酮的实用性构成了该反应的诱人优点。

  DOI：

  10.1080/00397911.2023.2235625
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醇 在 三乙烯二胺 、 galactose oxidase mutant gene M_3–5 from Fusarium graminearum 、 catalase 、 horse radish peroxidase 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 2-[羟基-(4-硝基苯基)甲基]环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  导致 Morita-Baylis-Hillman 加合物的化学酶级联和双酶级联之间的比较

  摘要：

  化学酶促和双酶促级联：我们在此提出了三种级联途径来生产 MBH 加合物，并比较了化学酶促和双酶促方法的主要优势和挑战。

  DOI：

  10.1002/cctc.202201621

文献信息

• Efficient Catalysis of Aqueous Morita-Baylis-Hillman Reactions of Cyclic Enones by a Bicyclic Imidazolyl Alcohol
  作者：Juliana C. Gomes、Manoel T. Rodrigues Jr.、Albert Moyano、Fernando Coelho

  DOI：10.1002/ejoc.201200950

  日期：2012.12

  phosphorus-free catalyst for the Morita–Baylis–Hillman reaction is disclosed. A bicyclic imidazolyl alcohol having a Lewis basic center associated with a hydrogen-bond donor group was used as catalyst for the reaction. Aliphatic cycloalkanones such as 2-cyclopentenone and 2-cyclohexanone and aliphatic and aromatic aldehydes were used successfully, and the reaction was found to work nicely using water

  在本文中，公开了一种用于 Morita-Baylis-Hillman 反应的新型无磷催化剂。具有与氢键供体基团相连的路易斯碱性中心的双环咪唑醇用作反应的催化剂。脂肪族环烷酮如 2-环戊烯酮和 2-环己酮以及脂肪族和芳香族醛被成功使用，并且发现在相转移添加剂的存在下使用水作为溶剂可以很好地进行反应。
• Substituted ( <i>E</i> )‐2‐Methylene‐3,4‐cyclohexenones through Direct and Convenient Synthesis from Cyclohexenone‐MBH Alcohol in the Presence of DMAP
  作者：Hong‐Xia Ren、Xiang‐Jia Song、Lin Wu、Zhi‐Cheng Huang、Ying Zou、Xia Li、Xiao‐Wen Chen、Fang Tian、Li‐Xin Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201801301

  日期：2019.1.31

  An unexpected new reaction of cyclohexenone‐MBH alcohol catalyzed by DMAP has been successfully disclosed to prepare a series of substituted (E)‐2‐methylene‐3,4‐cyclohexenones in excellent yields (up to 93 %) under convenient reaction conditions. Scale‐up preparation and synthetic transformations have been conducted.

  已经成功地揭示了DMAP催化的意外的环己烯酮-MBH醇新反应，可以在方便的反应条件下以优异的收率（高达93％）制备一系列取代的（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮。已经进行了放大制备和合成转化。
• The chalcogeno-Baylis-Hillman reaction: a new preparation of allylic alcohols from aldehydes and electron-deficient alkenes
  作者：Tadashi Kataoka、Tetsuo Iwama、Shin-ichiro Tsujiyama、Tatsunori Iwamura、Shin-ichi Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)83041-x

  日期：1998.9

  The chalcogeno-Baylis-Hillman reaction catalyzed by sulfides and selenides, the group 16 element compounds, in the presence of Lewis acids was developed. The reactions proceeded smoothly by the use of 1 equiv of TiCl4 to give the coupling products in moderate to good yields. Bis-chalcogenides and related compounds were investigated as a catalyst, and 1,5-diselenocyclooctane gave the best result owing

  在路易斯酸的存在下，开发了由硫化物和硒化物（第16组元素化合物）催化的硫属元素-Baylis-Hillman反应。通过使用1当量的TiCl 4使反应顺利进行，以中等至良好的产率得到偶联产物。研究了双硫族化物和相关化合物作为催化剂，由于阳离子中间体通过跨环相互作用而稳定，因此1,5-二硒代环辛烷的效果最佳。
• Evaluating the Baylis-Hillman Reaction of Cyclic Enones Using Surfactants in Water
  作者：Craig Williams、Achim Porzelle、Brett Schwartz、Ian Gentle

  DOI：10.1055/s-2005-921890

  日期：——

  Conjugated cyclic enones react smoothly in water with a variety of aldehydes (Baylis-Hillman reaction) in the presence of surfactants above their critical micelle concentrations (CMC).

  带有环烯酮共轭结构的部分，在水中能顺畅地与多种醛（即Baylis-Hillman反应）发生反应，条件是表面活性剂的浓度需超过其临界胶束浓度（CMC）。
• Efficient Baylis−Hillman Reactions of Cyclic Enones in Methanol As Catalyzed by Methoxide Anion
  作者：Sanzhong Luo、Xueling Mi、Hui Xu、Peng George Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo0491760

  日期：2004.11.1

  The Baylis−Hillman reactions of cyclic enones with a variety of aldehydes were investigated. 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) was found to be a viable catalyst in promoting the reactions of sterically retarded substrates in methanol. The reactions showed clear solvent dependence and only occurred in hydroxylic solvents, especially in methanol. Further consideration on the steric character of

  研究了环状烯酮与各种醛类的Baylis-Hillman反应。发现1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）是促进空间延迟的底物在甲醇中反应的可行催化剂。反应显示出明显的溶剂依赖性，仅在羟基溶剂中发生，特别是在甲醇中。进一步考虑DBU的空间特性及其高碱度，再加上其他实验观察结果表明，甲醇盐阴离子应为“真正的” Baylis-Hillman催化剂。直接用甲醇盐作为催化剂进行类似反应的有效性已证实了这一点。提出这种类型的催化的反应途径取决于底物的选择。支持性的实验观察结果被证明并讨论了有关机械方面的考虑。该研究还表明，DBU和甲醇钠均可成功地用作甲醇中的有效催化剂，以促进一系列环烯酮（包括环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，γ-吡喃酮和γ-吡喃酮）的Baylis-Hillman反应。 1-苯并吡喃-4（4H）-一个。