(R)-3-(2-methylphenyl)-cyclohexanone | 91663-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(2-methylphenyl)-cyclohexanone
• 英文别名: (R_C)-3-(o-tolyl)cyclohexan-1-one；(R)-3-(2-methylphenyl)cyclohexanone；(+)-(R)-3-(2-tolyl)cyclohexanone；3-(2-methylphenyl)-cyclohexanone；(R)-3-(o-tolyl)cyclohexan-1-one；3-(2-methylphenyl)cyclohexanone；(3R)-3-(2-methylphenyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 91663-37-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: AVSKXPPDQRTCTE-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(2-methylphenyl)-cyclohexanone 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ek, Marianne; Ahlberg, Per, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1984, vol. 38, # 3, p. 211 - 218

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 2-甲基苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (R_S,S_C,R_S)-N -[1-(phenylsulfinyl)-3-methylbut-2-yl]-2-methyl-2-propanesulfinamide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以89%的产率得到(R)-3-(2-methylphenyl)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  具有C 1，拟内消旋和拟C 2对称性的亚磺酰胺/亚砜作为手性配体的立体调谐：在铑（I）介导的丙烯酸化反应中的应用

  摘要：

  通过将甲基亚磺酰基碳负离子立体选择性地加成到N-叔丁基亚磺酰亚胺中，合成了新的亚磺酰胺/亚砜衍生物家族，作为手性二齿配体。在Rh催化的芳基硼酸向活化酮的加成反应中，成功测定了具有C 1，拟内消旋和拟C 2对称性的新配体。位不对称的C 1配体（R S，S C，R S）-N- [1-（苯基亚磺酰基）-3-甲基丁-2-基]叔事实证明，最佳的方法是丁基丁基亚磺酰胺，它可以在不同的α，β-不饱和环状酮上以不同的芳基硼酸进行1,4-加成，化学产率高，对映选择性高达ee> 99％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02405

文献信息

• Readily Accessible Chiral Diene Ligands for Rh-Catalyzed Enantioselective Conjugate Additions of Boronic Acids
  作者：Barry M. Trost、Aaron C. Burns、Thomas Tautz

  DOI：10.1021/ol201754c

  日期：2011.9.2

  the broad scope of the Pd-catalyzed asymmetric alkylation of meso- and d,l-divinylethylene carbonate, several chiral diene ligands were prepared in two steps from commercial materials. Subsequently, these ligands were evaluated in the Rh-catalyzed asymmetric conjugate addition of boronic acids to enones.

  由于Pd催化的内消旋和d，1-二乙烯基碳酸亚乙酯的不对称烷基化反应的广泛范围，从商业原料中分两步制备了几种手性二烯配体。随后，在硼酸到烯酮的Rh催化的不对称共轭加成中评估了这些配体。
• A Chiral Bis-Sulfoxide Ligand in Late-Transition Metal Catalysis; Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to Electron-Deficient Olefins
  作者：Ronaldo Mariz、Xinjun Luan、Michele Gatti、Anthony Linden、Reto Dorta

  DOI：10.1021/ja710665q

  日期：2008.2.1

  A bis-sulfoxide with a binaphthyl backbone is introduced as a readily available, chiral ligand entity in late-transition metal catalysis. Ligand p-tol-BINASO [where p-tol-BINASO is 1,1‘-binaphthalene-2,2‘-diyl-bis-(p-tolylsulfoxide)] is obtained in pure form in one single synthetic step from relatively cheap, commercially available starting materials. Precatalyst [(P,R,R)-p-tol-BINASO}RhCl]2 was synthesized

  具有联萘骨架的双亚砜作为后过渡金属催化中容易获得的手性配体实体被引入。配体 p-tol-BINASO [其中 p-tol-BINASO 是 1,1'-联萘-2,2'-二基-双-(对甲苯基亚砜)] 在一个单一合成步骤中以纯形式从相对便宜的、市售原料。前催化剂 [(P,R,R)-p-tol-BINASO}RhCl]2 以高产率合成，并通过 X 射线衍射进行结构表征，并将结构数据与游离配体进行比较。该预催化剂在芳基硼酸与环状 α,β-不饱和酮和酯的不对称 1,4-加成反应中显示出优异的反应性和选择性。
• Chiral Sulfoxide-Olefin Ligands: Completely Switchable Stereoselectivity in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Guihua Chen、Jiangyang Gui、Liangchun Li、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201102586

  日期：2011.8.8

  it both ways: A novel class of chiral sulfoxide‐olefin ligands was synthesized from a single chiral source. These ligands were evaluated in rhodium‐catalyzed 1,4‐additions of arylboronic acids to electron‐deficient olefins, and remarkable olefin‐directed reversal of stereoselectivity (up to >99 % ee, R isomer; 98 % ee, S isomer) was observed when the reversal ligand pair L1 (branched olefin) and L2

  两者兼有：从单一手性来源合成了一类新型的手性亚砜-烯烃配体。在铑催化的芳基硼酸的1,4加成反应中，对这些配体进行了评估，并观察到电子不足的烯烃，并 观察到烯烃定向的立体选择性显着逆转（高达99％ee，R 异构体； 98％ee，S异构体）。当使用反向配体对L1（支链烯烃）和L2（直链烯烃）时（参见方案）。
• Fine‐Tuning the Bicyclo[3.3.1]nona‐2,6‐diene Ligands: Second Generation 4,8‐Substituted Dienes for Rh‐Catalyzed Asymmetric 1,4‐Addition Reactions
  作者：Vidmantas Bieliūnas、Sigitas Stončius

  DOI：10.1002/cctc.202100638

  日期：2021.9.7

  C2-symmetric 4,8-endo,endo-bis(alkoxy) bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene ligands possessing additional 4,8-exo,exo substituents is reported. The 4,8-exo,exo groups provide a further element for fine-tuning of the ligand structure by enforcing conformational rigidity of the 4,8-endo,endo side chains. Such tetrasubstituted bicyclo[3.3.1]nona-2,6-dienes were employed as steering ligands in the rhodium-catalyzed arylation

  设计和合成了第二代C 2 -对称 4,8-内，内 -双（烷氧基）双环 [3.3.1] 壬 - 2,6-二烯配体，具有额外的 4,8-外，外取代基。4,8- exo,exo基团通过加强 4,8-内、内侧链的构象刚性为配体结构的微调提供了进一步的元素。这种四取代的双环[3.3.1]壬二烯-2,6-二烯在铑催化的环烯酮与芳基硼酸的芳基化反应中被用作导向配体，提供相应的1,4-加成产物，产率良好至极好（69- 99 %) 和高达 99 % ee 的对映选择性。
• A chiral phosphine–olefin ligand derived from l-hydroxyproline and its use in the rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition
  作者：Vasudeva Rao Gandi、Yixin Lu、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.05.004

  日期：2015.7

  A new chiral phosphine–olefin ligand (S)-1 has been designed and synthesized from l-hydroxyproline via a short reaction sequence. It was examined for its efficiency in the rhodium-catalyzed asymmetric addition of arylboronic acids and a phenylzinc reagent to cyclic α,β-unsaturated ketones, giving 1,4-addition products with high enantioselectivities.

  一种新的手性膦配体的烯烃（小号） - 1已被设计，并通过短的反应序列从L-羟脯氨酸合成。它检查其在铑催化的不对称加成的芳基硼酸的效率和phenylzinc试剂环状α，β不饱和酮，得到1,4-加成产品具有高对映选择性。