(R)-3-(4-tert-butylphenyl)cyclohexanone | 846606-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(4-tert-butylphenyl)cyclohexanone
• 英文别名: (3R)-3-(4-tert-butylphenyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 846606-25-5
• 化学式: C₁₆H₂₂O
• 分子量: 230.35
• InChiKey: UAZCHOPIHWUWIP-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 4-叔丁基苯硼酸 在 rhodium-(1R,4R,7R)-7-isopropyl-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylic acid complex immobilized on amphiphilic polystyrene-poly(ethylene glycol) resin 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以68%的产率得到(R)-3-(4-tert-butylphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  两亲性树脂负载的手性二烯铑络合物在间歇和连续流动条件下催化烯丙基硼酸的不对称水溶液1,4-加成

  摘要：

  已经开发了固定在两亲性聚苯乙烯-聚乙二醇（PS-PEG）树脂（PS-PEG-二烯* -Rh）上的铑-手性二烯配合物。在间歇条件下，固定化的铑-手性二烯配合物（PS-PEG-二烯* -Rh）有效催化水中各种芳基硼酸向环状或线性烯酮的不对称1,4-加成反应，得到相应的β-芳基羰基化合物优异的产率和优异的对映选择性。通过简单的过滤可以容易地回收催化剂，并且可以重复使用10次而不会损失其催化活性和对映选择性。此外，在含有PS-PEG-二烯* -Rh的流动反应器中，连续流动的不对称1,4加成反应在50°C下有效地进行，并保留了高对映选择性。长期连续流不对称1，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00178

文献信息

• Chiral Sulfoxide-Olefin Ligands: Completely Switchable Stereoselectivity in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Guihua Chen、Jiangyang Gui、Liangchun Li、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201102586

  日期：2011.8.8

  it both ways: A novel class of chiral sulfoxide‐olefin ligands was synthesized from a single chiral source. These ligands were evaluated in rhodium‐catalyzed 1,4‐additions of arylboronic acids to electron‐deficient olefins, and remarkable olefin‐directed reversal of stereoselectivity (up to >99 % ee, R isomer; 98 % ee, S isomer) was observed when the reversal ligand pair L1 (branched olefin) and L2

  两者兼有：从单一手性来源合成了一类新型的手性亚砜-烯烃配体。在铑催化的芳基硼酸的1,4加成反应中，对这些配体进行了评估，并观察到电子不足的烯烃，并 观察到烯烃定向的立体选择性显着逆转（高达99％ee，R 异构体； 98％ee，S异构体）。当使用反向配体对L1（支链烯烃）和L2（直链烯烃）时（参见方案）。
• Room-Temperature Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Potassium Trifluoro(organo)borates
  作者：Thomas Gendrineau、Jean-Pierre Genet、Sylvain Darses

  DOI：10.1021/ol901321r

  日期：2009.8.6

  For the first time the room-temperature rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of potassium aryltrifluoroborates to α,β-unsaturated substrates is described. Thanks to the use of a chiral diene as ligand for rhodium and triethylamine as base, to facilitate transmetalation of the boron species, high yields and enantioselectivities were generally achieved. Moreover, the use of such tetravalent boron

  首次描述了室温下铑催化的不对称1,4-芳基三氟硼酸钾向α，β-不饱和底物的加成反应。由于使用手性二烯作为铑和三乙胺作为碱的配体，为了促进硼物种的金属转移，通常获得了高收率和对映选择性。此外，与使用硼酸相比，在稳定性和易于纯化方面，使用此类四价硼物质提供了一些改进。
• Developing Chiral Dibenzazepine-Based S(O)-Alkene Hybrid Ligands for Rh(I) Complexation: Catalysts for the Base-Free Hayashi–Miyaura Reaction
  作者：Ahmed Chelouan、Siyuan Bao、Sibylle Frieß、Alberto Herrera、Frank W. Heinemann、Ana Escalona、Alexander Grasruck、Romano Dorta

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00591

  日期：2018.11.12

  A stereodivergent synthesis using inexpensive reagents, i.e., dibenzazepine and glucose-derived t-Bu-sulfinate diastereomers (RS)-6 or (SS)-6, affords respective S(O)-alkene hybrid ligands (S)-7 and (R)-7 on gram scales and in excellent optical purity (ee > 99%). Phenyl substitution of the dibenzoazepine backbone generates planar chirality to give epimerization-resistant (pS,RS)-10 diastereoisomer

  使用廉价的试剂，即，二苯并氮杂和葡萄糖衍生的甲stereodivergent合成吨-Bu-亚磺酸盐非对映体（- [R小号- ）6或（小号小号） - 6，得到各自的S（O） -烯烃配位体混合（小号） - 7和（R）-7克级，具有极佳的光学纯度（ee> 99％）。二苯并ze庚因骨架的苯基取代产生平面手性，以高异构体纯度得到抗差向异构化的（p S，R S）-10非对映异构体。此外，广泛使用的亚磺酸盐（[R小号） - 6披露了自其发现一个四分之一世纪前的第一次。配体7和10通过S原子以双齿形式配位Rh（I），并且烯烃由配合物（R）-11和（S N，S S）-12的晶体结构证明。（R）-11催化芳基硼酸向烯酮的共轭加成，对映体选择性高达77％ee。该反应还在无碱条件下于40°C顺利进行。配体中的平面手性（p S，R示出了S）-10覆盖并反转了由硫供体原子的构型预测的手性诱导的感觉。
• A New Type of Chiral Cyclic Sulfinamide-Olefin Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition
  作者：Quan Wen、Li Zhang、Jing Xiong、Qingle Zeng

  DOI：10.1002/ejoc.201601206

  日期：2016.11

  A new type of chiral cyclic sulfinamide–olefin ligands, N-allylic 2,3-dihydro-1,2-benzoisothiazole 1-oxides, with 2,3-dihydro-1,2-benzoisothiazole 1-oxide as a unique chiral skeleton, is developed for the highly enantioselective rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of α,β-unsaturated cyclic carbonyl compounds and the 1,2-addition of benzil. Both enantiomers of the chiral cyclic sulfinamide–olefin

  一种新型手性环状亚磺酰胺-烯烃配体，N-烯丙基2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物，以2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物作为独特的手性骨架，开发用于高度对映选择性铑催化的 α,β-不饱和环状羰基化合物的不对称 1,4-加成和苄基的 1,2-加成。具有 99%ee 的手性环状亚磺酰胺-烯烃配体的两种对映异构体都可以从廉价且市售的起始材料中轻松制备，并直接用于不对称催化，因此，两种加成产物的对映异构体都可以高产率（高达98 %) 具有出色的对映选择性（高达 98 % ee）。
• Two phenyls are better than one or three: synthesis and application of terminal olefin-oxazoline (TOlefOx) ligands
  作者：Yi-Shuang Zhao、Jian-Kang Liu、Zhi-Tao He、Jing-Chao Tao、Ping Tian、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/c6ob00460a

  日期：——

  A novel terminal olefin-oxazoline ligand was introduced into rhodium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to enones and gave excellent enantioselectivities. The two phenyls proved better than one or three in ligand evaluations.

  一种新型的末端烯烃-恶唑啉配体被引入到铑催化的芳基硼酸与烯酮的不对称共轭加成中，并具有出色的对映选择性。在配体评估中，证明两个苯基优于一个或三个。