4-(tert-butyl)-4'-iodo-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(tert-butyl)-4'-iodo-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 4-tert-butyl-4'-iodobiphenyl；1-tert-butyl-4-(4-iodophenyl)benzene
• 化学式: C₁₆H₁₇I
• 分子量: 336.215
• InChiKey: HPIHETXXQCHXAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyl)-4'-iodo-1,1'-biphenyl 在 palladium on activated charcoal 18-冠醚-6 、 氢气 、 铜 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 4-(N,N-bis(4-tert-butylbiphenyl-4'-yl)amino)aniline
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of [60]Fullerene andN,N-Bis(4-biphenyl)aniline-Tethered Rotaxane: Photoinduced Electron-Transfer Processes via Singlet and Triplet States of [60]Fullerene

  摘要：

  我们合成了一种含有[60]富勒烯（C60）和 N,N-双（4-联苯）苯胺（BBA）分子的轮烷。在这种结构中，作为电子受体的 C60 连接到冠醚环上，而两端作为电子供体的末端 BBA 分子穿过冠醚环的轴。这种轮烷的轴中心有一个中性酰胺分子，其中两个 BBA 分子起阻挡作用。在改变溶剂极性和温度的情况下，通过时间分辨瞬态吸收和荧光测量，研究了 C60 和 BBA 分子在轮烷内部光诱导的电子转移过程。轮烷的时间分辨瞬态吸收测量结果证实，在极性溶剂中，长寿命电荷分离态（C60--; BBA-+）轮烷是通过 C60 的激发单线态和三线态（分别为 1C60* 和 3C60*）形成的。经评估，通过 1C60* 和 3C60* 电荷分离过程的速率常数分别为 (3.6-3.7) × 108 s-1 和 (5.1-5.6) × 107 s-1，其比例为 (0.36-0.38): (0.43-0.51)。电荷重组的速率常数分别为 2.5 × 106 s-1 和 4.4 × 106 s-1，对应于电荷分离态在 THF 和苯甲腈中的寿命分别为 400 ns 和 230 ns。根据温度相关性，通过 3C60* 进行电荷分离过程的活化自由能变化被估算为 0.10 eV，而在 THF 和苯甲腈中进行电荷重组过程的活化自由能变化被估算为 0.03 eV。这些低活化能是轮烷中通过空间电子转移的特征之一。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.1008
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基联苯 在 硫酸 、 碘 、 溶剂黄146 、 高碘酸 作用下， 反应 5.5h， 以28%的产率得到4-(tert-butyl)-4'-iodo-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Creation of azobenzene-based photochromic amorphous molecular materials—synthesis, glass-forming properties, and photochromic response

  摘要：

  创建了一系列新型偶氮苯基光致变色无定形分子材料。人们发现它们很容易形成具有明确玻璃化转变温度的非晶玻璃，并且在非晶薄膜和溶液中都表现出光致变色性。研究发现，非晶态薄膜的反式-顺式光异构化量子产率小于溶液中的量子产率，并且非晶态薄膜的逆式顺式-反式热异构化反应相对于溶液中的反应加速或延迟，具体取决于它们的分子结构。此外，随着生成顺式异构体的照射时间变短，非晶态薄膜相对于溶液的顺式-反式热异构化的速率加速更加显着。

  DOI：

  10.1039/b711542c

文献信息

• Visible‐Light‐Induced [4+2] Annulation of Thiophenes and Alkynes to Construct Benzene Rings
  作者：Chunlan Song、Xin Dong、Zhongjie Wang、Kun Liu、Chien‐Wei Chiang、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201905971

  日期：2019.8.26

  The [4+2] annulation represents an elegant and versatile synthetic protocol for the construction of benzene rings. Herein, a strategy for visible-light induced [4+2] annulation of thiophenes and alkynes, to afford benzene rings, is presented. Under simple and mild reaction conditions, the ready availability and structural diversity of thiophenes and alkynes permit the facile synthesis of several substituted

  [4 + 2]环空表示用于苯环构建的优雅且通用的合成方案。在本文中，提出了一种策略，用于可见光诱导的噻吩和炔烃的[4 + 2]环化，以提供苯环。在简单温和的反应条件下，噻吩和炔烃的易得性和结构多样性允许轻松合成数个取代的芳环。有价值的药物和氨基酸也被很好地耐受。此外，DFT计算解释了该反应的高区域选择性。
• Spatial Anion Control on Palladium for Mild C–H Arylation of Arenes
  作者：Jyoti Dhankhar、Elisa González-Fernández、Chao-Chen Dong、Tufan K. Mukhopadhyay、Anthony Linden、Ilija Čorić

  DOI：10.1021/jacs.0c09611

  日期：2020.11.11

  C-H arylation of arenes without the use of directing groups is a challenge, even for simple molecules, such as benzene. We describe spatial anion control as a concept for the design of catalytic sites for C-H bond activation, thereby enabling nondirected C-H arylation of arenes at ambient temperature. The mild conditions enable late-stage structural diversification of biologically relevant small molecules

  不使用导向基团的芳烃的 CH 芳基化是一个挑战，即使对于简单的分子，如苯。我们将空间阴离子控制描述为设计用于 CH 键活化的催化位点的概念，从而在环境温度下实现芳烃的非定向 CH 芳基化。温和的条件使生物相关小分子的后期结构多样化，并且可以实现与其他芳烃功能化方法互补的位点选择性。这些结果揭示了空间阴离子控制在过渡金属催化中在温和条件下用于 CH 键功能化的潜力。
• Palladium‐Catalyzed Secondary C( <i>sp</i> ³ )−H Arylation of 2‐Alkylpyridines
  作者：Hong‐Liang Li、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1002/adsc.202000306

  日期：2020.7.16

  A pyridyl group‐assisted palladium‐catalyzed secondary C(sp 3)−H arylation protocol was developed. A substituent at the 3‐position of the pyridyl group is proved to be important for promoting C−H arylation and controlling the regioselectivity. Aryl iodides can be used as coupling partners. The reaction proceeded in good to excellent yields with good functional group tolerance, even on the gram‐scale

  开发了吡啶基辅助的钯催化的次级C（sp 3）-H芳基化协议。吡啶基3位的取代基对于促进CH芳基化和控制区域选择性非常重要。芳基碘化物可用作偶联伙伴。该反应以良好的收率进行，即使在克级上也具有良好的官能团耐受性。使用L-脯氨酸衍生物作为手性配体研究了初步的不对称反应。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective C(sp³)–H Arylation of 2-Propyl Azaaryls Enabled by an Amino Acid Ligand
  作者：Hong-Liang Li、Deng-Feng Yang、Hua-Qing Jing、Jon C. Antilla、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04215

  日期：2022.2.18

  A palladium(II)-catalyzed enantioselective arylation of unbiased secondary C(sp3)–H bonds was developed. The enantioselectivity was controlled by the combination of a pyridyl or isoquinolinyl directing group and an amino acid, N-Boc-2-pentyl proline. A variety of 2-propyl azaaryls and biaryl iodides were employed to provide arylated products in moderate to good yields (up to 82%) with high enantioselectivities

  开发了钯 (II) 催化的无偏二级 C(sp 3 )-H 键的对映选择性芳基化。对映选择性由吡啶基或异喹啉基导向基团和氨基酸N -Boc-2-戊基脯氨酸的组合控制。使用各种 2-丙基氮杂芳基和联芳基碘化物以中等至良好的产率（高达 82%）和高对映选择性（高达 93:7 er）提供芳基化产物。该反应是氨基酸启用的对映选择性无环亚甲基 C(sp 3)–H 芳基化。此外，即使在克级反应中，反应也以高对映选择性进行，产物转化为 5,6,7,8-四氢异喹啉生物活性分子。动力学同位素效应 (KIE) 实验表明，C-H 活化是对映选择性 C(sp 3 )-H 芳基化的速率决定步骤。
• 4-[Di(biphenyl-4-yl)amino]azobenzene and 4,4′-bis[bis(4′-tert-butylbiphenyl-4-yl)amino]azobenzene as a novel family of photochromic amorphous molecular materials
  作者：Yasuhiko Shirota、Kazuyuki Moriwaki、Satoru Yoshikawa、Toshiki Ujike、Hideyuki Nakano

  DOI：10.1039/a806802j

  日期：——

  We have created photochromic amorphous molecular materials containing an azobenzene chromophore, 4-[di(biphenyl-4-yl)amino]azobenzene and 4,4′-bis[bis(4′-tert-butylbiphenyl-4-yl)amino]azobenzene (t-BuBBAB), which readily form amorphous glasses above room temperature and exhibit photochromism in their amorphous films. We have shown that the photogenerated cis-form in the amorphous film can be stabilized at ambient temperature by the incorporation of a bulky group; the backward cis→trans thermal isomerization can be controlled by temperature for t-BuBBAB.

  我们创造了含有偶氮苯发色团、4-[二(联苯-4-基)氨基]偶氮苯和4,4-双[双(4-叔丁基联苯-4-基)氨基]偶氮苯（t-BuBBAB）的光致变色无定形分子材料，这些材料在室温以上容易形成无定形玻璃，并在其无定形薄膜中表现出光致变色性。我们已经证明，通过引入一个体积大的基团，无定形薄膜中光生成的顺式形式可以在室温下稳定；对于t-BuBBAB，可以通过温度控制逆式顺式热异构化。

表征谱图