1,3-二甲基-5-亚硝基苯 | 67083-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-二甲基-5-亚硝基苯
• 英文名称: 1,3-dimethyl-5-nitrosobenzene
• 英文别名: 3,5-dimethylnitrosobenzene
• CAS: 67083-40-3
• 化学式: C₈H₉NO
• 分子量: 135.166
• InChiKey: HKPUUXQBOHMULJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二甲基-5-亚硝基苯 在 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于光开关催化的偶氮吡啶基手性恶唑啉与稀土金属

  摘要：

  开发了一种基于偶氮吡啶的恶唑啉，用于利用偶氮基团的配位和异构化作为光开关配体。与稀土金属 (RE) 催化剂配位的配体经历了有效的E / Z光异构化，表明三齿和双齿配位转换。配体的光异构化能够调节 RE 催化的氨基形成反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1039/d1cc02602j
• 作为产物：
  描述：

  5-硝基间二甲苯 在 ammonium chloride 、 三氯化铁 、 锌 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 1,3-二甲基-5-亚硝基苯
  参考文献：
  名称：

  NMR study of the monomer—dimer equilibria of dimethylnitrosobenzenes in solution. Identification of mixed azodioxy dimeric species

  摘要：

  通过 1H 和/或 13C NMR 光谱研究了 2,6- 和 3,5- 二甲基亚硝基苯在 CDCI3 溶液中的单体-二聚体平衡。还研究了亚硝基苯 + 2,6 二甲基亚硝基苯和 2,6 二甲基亚硝基苯 + 3,5 二甲基亚硝基苯的混合体系，并确定了混合偶氮二氧基二聚体。在所有体系中，交换完全发生在二聚体和单体之间，速率和活化能是通过在不同温度下测量的随时间变化的 1H 1D 光谱和/或 1H 2D-EXSY 光谱计算得出的。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260270413

文献信息

• Reversible Photoswitchable Inhibitors Generate Ultrasensitivity in Out-of-Equilibrium Enzymatic Reactions
  作者：Michael Teders、Aleksandr A. Pogodaev、Glenn Bojanov、Wilhelm T. S. Huck

  DOI：10.1021/jacs.0c12956

  日期：2021.4.21

  ultrasensitivity arises in simple out-of-equilibrium enzymatic systems upon incorporation of reversible photoswitchable inhibitors (PIs). Utilizing a chromophore/warhead strategy, PIs of the protease α-chymotrypsin were synthesized, which led to the discovery of inhibitors with large differences in inhibition constants (Ki) for the different photoisomers. A microfluidic flow setup was used to study enzymatic

  超灵敏性是生化反应网络普遍存在的新兴特性。具有超灵敏性的合成反应网络的设计和构建一直具有挑战性，但将极大地扩展仿生材料的潜在特性。在此，我们利用通用的模块化策略利用光可逆地调节酶的活性，并展示了在加入可逆光开关抑制剂 (PI) 后，简单的失衡酶促系统如何产生超敏感性。利用发色团/弹头策略，蛋白酶 α-糜蛋白酶的 PI 被合成，这导致发现了抑制常数差异很大的抑制剂 ( K i) 用于不同的光异构体。微流体流动设置用于通过连续添加和去除试剂来研究失衡条件下的酶促反应。在用不同的光脉冲序列照射连续搅拌釜反应器后，即改变紫外线和蓝光照射的脉冲持续时间或频率，光异构体之间的可逆切换导致酶活性的超灵敏响应以及输入信号的频率过滤。这种通用的模块化策略能够对单个酶催化反应的动力学速率进行可逆和可调控制，并使酶与各种网络拓扑的可编程连接成为可能。
• Gold-catalyzed 1,2-iminonitronation of electron-deficient alkynes with nitrosoarenes to afford α-imidoyl nitrones
  作者：RahulKumar Rajmani Singh、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c4cc06962e

  日期：——

  Gold-catalyzed 1,2-iminonitronation of diverse propiolate derivatives with nitrosoarenes to give α-imidoyl nitrones is described.

  描述了金催化的1,2-亚硝基取代不同丙烯酸酯衍生物与亚硝基芳烃反应，以提供α-亚硝基腈。

• Rhodium-Catalyzed Reaction of Azobenzenes and Nitrosoarenes toward Phenazines
  作者：Yan Xiao、Xiaopeng Wu、Hepan Wang、Song Sun、Jin-Tao Yu、Jiang Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00502

  日期：2019.4.19

  A rhodium-catalyzed annulative reaction between azobenzenes and nitrosoarenes has been developed, leading to a series of phenazines in moderate to good yields. This procedure proceeds with sequential chelation-assisted addition of aryl C–H to nitrosoarenes and ring closure by electrophilic attack of azo group to aryl. During this transformation, the azo group served as not only a traceless directing

  已开发出铑催化的偶氮苯与亚硝基芳烃之间的环化反应，从而以中等至良好的产率产生了一系列吩嗪。该过程是在亚硝基芳烃上依次螯合辅助添加芳基CH到芳基，并通过偶氮基团对芳基的亲电攻击进行闭环。在这种转化过程中，偶氮基团不仅充当了无痕导向基团，而且还是最终产品的基础。
• Coupling of N-Nosylhydrazones with Nitrosoarenes: Transition-Metal-Free Approach to (Z)-N-Arylnitrones
  作者：Tingting Liu、Zhaohong Liu、Zhenhua Liu、Donghua Hu、Yeming Wang

  DOI：10.1055/s-0036-1591757

  日期：2018.4

  Abstract An efficient and transition-metal-free protocol for the synthesis of (Z)-N-arylnitrones from the direct coupling of N-nosylhydrazones with nitrosoarenes under mild conditions is described. The protocol is compatible with a wide range of functional groups placed on both the reagents and provided the corresponding nitrones in good to excellent yields by simple recrystallization process. The

  摘要 描述了一种在温和条件下由N-壬基hydr与亚硝基芳烃的直接偶联合成（Z）-N-芳基硝酮的有效且无过渡金属的方案。该方案与放置在两种试剂上的各种官能团兼容，并通过简单的重结晶过程以良好或优异的产率提供了相应的硝酮。对于2，3-二苯基-1H-吲哚详细阐述了使用这些1，3-偶极子来合成取代的吲哚。 描述了一种在温和条件下由N-壬基hydr与亚硝基芳烃的直接偶联合成（Z）-N-芳基硝酮的有效且无过渡金属的方案。该方案与放置在两种试剂上的各种官能团兼容，并通过简单的重结晶过程以良好或优异的产率提供了相应的硝酮。对于2，3-二苯基-1H-吲哚详细阐述了使用这些1，3-偶极子来合成取代的吲哚。
• Anion ligand promoted selective C–F bond reductive elimination enables C(sp²)–H fluorination
  作者：Yang-Jie Mao、Gen Luo、Hong-Yan Hao、Zhen-Yuan Xu、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/c9cc07726j

  日期：——

  A detailed mechanism study on the anion ligand promoted selective C–H bond fluorination is reported. The role of the anion ligand has been clarified by experimental evidence and DFT calculations. Moreover, the nitrate promoted C–F bond reductive elimination enabled a selective C–H bond fluorination of various symmetric and asymmetric azobenzenes to access diverse o-fluoroanilines.

  报道了有关阴离子配体促进选择性C–H键氟化的详细机理研究。阴离子配体的作用已通过实验证据和DFT计算得以阐明。此外，硝酸盐促进了C–F键的还原性消除，使得各种对称和不对称的偶氮苯能够选择性地进行C–H键氟化，从而获得各种邻氟苯胺。