N-(3,5-dimethylphenyl)hydroxylamine | 68395-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: N-(3,5-dimethylphenyl)hydroxylamine
• 英文别名: 3,5-Dimethylphenylhydroxylamine
• CAS: 68395-77-7
• 化学式: C₈H₁₁NO
• 分子量: 137.181
• InChiKey: KMMQAUKTTUZQTD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105.2 °C(Solv: toluene (108-88-3))
• 沸点：
  243.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3,5-dimethylphenyl)hydroxylamine 在 三氯化铁 作用下， 生成 1,3-二甲基-5-亚硝基苯
  参考文献：
  名称：

  NMR study of the monomer—dimer equilibria of dimethylnitrosobenzenes in solution. Identification of mixed azodioxy dimeric species

  摘要：

  通过 1H 和/或 13C NMR 光谱研究了 2,6- 和 3,5- 二甲基亚硝基苯在 CDCI3 溶液中的单体-二聚体平衡。还研究了亚硝基苯 + 2,6 二甲基亚硝基苯和 2,6 二甲基亚硝基苯 + 3,5 二甲基亚硝基苯的混合体系，并确定了混合偶氮二氧基二聚体。在所有体系中，交换完全发生在二聚体和单体之间，速率和活化能是通过在不同温度下测量的随时间变化的 1H 1D 光谱和/或 1H 2D-EXSY 光谱计算得出的。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260270413
• 作为产物：
  描述：

  5-硝基间二甲苯 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 N-(3,5-dimethylphenyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  8-(乙酰芳基氨基)-2'-脱氧鸟苷加合物合成位点特异性受损DNA链及其对各种DNA聚合酶的影响

  摘要：

  除了主要发现的 8-（芳基氨基）-2'-dG 外，DNA 链中的 8-（乙酰基芳基氨基）损伤也可能在化学致癌作用的诱导中起重要作用。使用不同芳香胺生成这些 8-(乙酰芳基氨基)-dG 加合物的合成途径已得到优化。8 种修饰的 dG 被转化为相应的亚磷酰胺，并在位点特异性地整合到不同的寡核苷酸中，从而形成 DNA 链。这些受损 DNA 链与互补寡核苷酸的带有损伤的杂交体被用来研究它们的熔解特性和它们的圆二色光谱。结果表明，切割位点内的损伤没有发生 EcoRI 限制。最后，三种不同的 DNA 聚合酶用于引物延伸研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200984

文献信息

• Polyfunctionalized biaryls accessed by a one-pot nucleophilic aromatic substitution and sigmatropic rearrangement reaction cascade under mild conditions
  作者：Dong-Dong Liang、Shen-Yi Guo、Shuo Tong、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131966

  日期：2021.3

  5]- or [3,3]-sigmatropic rearrangement reaction cascade. Under mild basic conditions, N-arylhydroxylamines reacted with o-activated fluoro (het)arenes to form N,O-diarylhydroxylamine intermediates which underwent spontaneously selective [5,5]-sigmatropic rearrangement reaction to produce diverse functionalized 4-amino-4′-hydroxy-1,1′-biaryls. A sequential SNAr reaction and [3,3]-sigmatropic rearrangement

  一种实用的合成方法已被开发用于基于一个浅显一锅亲核芳香取代（S多官能化的联芳基Ñ AR）反应和[5,5] -或[3,3] -sigmatropic重排反应级联。在温和的碱性条件下，N-芳基羟胺与邻位活化的氟（杂）芳烃反应形成N，O-二芳基羟胺中间体，这些中间体自发地进行选择性[5,5]-σ重排反应，从而生成各种官能化的4-氨基-4'-羟基-1,1'-联芳基。在N之间发生了连续的S N Ar反应和[3,3]-σ重排-芳基羟胺和2-氟吡啶衍生物或4-氟苄腈，得到官能化的2-氨基-2'-羟基-1,1'-联芳基。作为宝贵且独特的组成部分，所得联芳基化合物可用于直接合成N 2，O 2-芳烃，咔唑，氮杂和重氮咔唑衍生物。
• Transition-Metal-Free Synthesis of <i>N</i> -Hydroxy Oxindoles by an Aza-Nazarov-Type Reaction Involving Azaoxyallyl Cations
  作者：Wenzhi Ji、Yahu A. Liu、Xuebin Liao

  DOI：10.1002/anie.201607177

  日期：2016.10.10

  transition‐metal‐free method to construct N‐hydroxy oxindoles by an aza‐Nazarov‐type reaction involving azaoxyallyl cation intermediates is described. A variety of functional groups were tolerated under the weak basic reaction conditions and at room temperature. A one‐pot process was also developed to make the reaction even more practical. This method provides alternative access to oxindoles and their biologically active

  描述了一种新型的无过渡金属的方法，该方法通过涉及氮杂烯丙基烯丙基阳离子中间体的氮杂-纳扎罗夫型反应来构建N-羟基羟吲哚。在弱碱性反应条件下和室温下可以耐受多种官能团。还开发了单锅法以使反应更加实际。该方法提供了对羟吲哚及其生物活性衍生物的替代途径。
• A General and Scalable Synthesis of Polysubstituted Indoles
  作者：David Tejedor、Raquel Diana-Rivero、Fernando García-Tellado

  DOI：10.3390/molecules25235595

  日期：——

  A consecutive 2-step synthesis of N-unprotected polysubstituted indoles bearing an electron-withdrawing group at the C-3 position from readily available nitroarenes is reported. The protocol is based on the [3,3]-sigmatropic rearrangement of N-oxyenamines generated by the DABCO-catalyzed reaction of N-arylhydroxylamines and conjugated terminal alkynes, and delivers indoles endowed with a wide array

  报道了从容易获得的硝基芳烃在 C-3 位置带有吸电子基团的 N-未保护多取代吲哚的连续 2 步合成。该协议基于由 N-芳基羟胺和共轭末端炔烃的 DABCO 催化反应产生的 N-oxyenamines 的 [3,3]-sigmatropic 重排，并提供具有多种取代模式和拓扑结构的吲哚。
• Selective Photoinduced Reduction of Nitroarenes to<i>N</i>-Arylhydroxylamines
  作者：Michael G. Kallitsakis、Dimitris I. Ioannou、Michael A. Terzidis、George E. Kostakis、Ioannis N. Lykakis

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01367

  日期：2020.6.5

  We report the selective photoinduced reduction of nitroarenes to N-arylhydroxylamines. The present methodology facilitates this transformation in the absence of catalyst or additives and uses only light and methylhydrazine. This noncatalytic photoinduced transformation proceeds with a broad scope, excellent functional-group tolerance, and high yields. The potential of this protocol reflects on the

  我们报道了选择性光诱导的硝基芳烃还原为N-芳基羟胺。本方法在不存在催化剂或添加剂的情况下促进了这种转化，并且仅使用轻质和甲基肼。这种非催化的光诱导转化具有广泛的范围，优异的官能团耐受性和高收率。该方案的潜力反映了两种通用抗生素阿霉素和氯霉素向生物活性羟胺物种的选择性和直接转化。
• A New Short and Efficient Synthetic Route to C8-<i>N</i>-Acetylarylamine 2′-Deoxyguanosine Phosphoramidites
  作者：Chris Meier、Nicolas Böge、Sarah Krüger、Marcus Schröder

  DOI：10.1055/s-2007-990913

  日期：2007.12

  In addition to their C8-NH-arylamine-dG counterparts, C8-N-acetylarylamine adducts of 2′-deoxyguanosine (2′-dG) play an important role in the possible induction of chemical carcinogenesis. A new synthetic pathway of this adduct type using different aromatic amines has been developed following most probably an electrophilic amination reaction. These adducts can be converted into the corresponding phosphoramidites for incorporation into oligonucleotides.

  除了 C8-NH-arylamine-dG 对应物外，2′-脱氧鸟苷（2′-dG）的 C8-N-acetylarylamine 加合物在可能诱发化学致癌方面也发挥着重要作用。利用不同的芳香胺，很可能是通过亲电胺化反应，开发出了这种加合物类型的新合成途径。这些加合物可转化为相应的磷酰胺，用于掺入寡核苷酸中。