(E)-diethyl (2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-1-en-1-yl)phosphonate | 1182848-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-diethyl (2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-1-en-1-yl)phosphonate
• 英文别名: diethyl (E)-(2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-1-en-1-yl)phosphonate；(E)-diethyl 2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-1-enylphosphonate；1-[(E)-1-diethoxyphosphorylprop-1-en-2-yl]-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1182848-33-4
• 化学式: C₁₄H₁₈F₃O₃P
• 分子量: 322.264
• InChiKey: ATDJDAHYLBGTLY-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-diethyl (2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-1-en-1-yl)phosphonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 C₃₄H₂₉FeNO₂P 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基单亚磷酰胺基配体通过铑催化β-取代的α，β-不饱和膦酸酯的不对称加氢，对映活性地合成光学活性链烷磺酸酯。

  摘要：

  一系列手性β取代alkanephosphonates的是在高对映选择性合成经由相应的β取代-α的第一铑催化的不对称氢化，β不饱和膦酸酯用二茂铁衍生monophosphoramidite配体，利用该高达99.5％ee值有无（E）底物的氢化反应达到了氢化，（Z）底物的氢化反应达到了98.0％ee。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800388
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基二磷酸四乙酯 、 4'-三氟甲基苯乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以25%的产率得到(E)-diethyl (2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-1-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过选择性能量转移催化转化外部不对称感应：β-手性膦酸盐对映体的策略。

  摘要：

  对映体，催化还原的活化烯烃将对映手性催化剂中编码的立体化学信息传递给前手性底物。尽管该策略很有效，但仍然容易受到两种催化剂对映体的成本和来源的困扰。本文中，公开了使用催化剂的单一对映异构体的α，β-不饱和膦酸酯的立体发散氢化。这使得能够以相等和相反的选择性产生R-或S-构型的β-手性膦酸酯。通过容易的E→Z异构化的发展，在底物水平上调节对映发散。通过使用蒽作为廉价的有机光敏剂进行选择性的能量转移催化，首次实现了这一点。本身具有综合价值，该过程使得随后的RhI介导的立体有择加氢反应仅使用S催化剂即可生成产物的两种对映异构体（最高达99：1和3:97 er）。该策略胜过了使用E底物和R催化剂观察到的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201911651

文献信息

• Enantioselective synthesis of optically active alkylphosphonates via Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-substituted α,β-unsaturated phosphonates
  作者：Zheng-chao Duan、Lian-zhi Wang、Xin-jian Song、Xiang-ping Hu、Zhuo Zheng

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.03.024

  日期：2012.4

  The Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of beta-substituted alpha,beta-unsaturated phosphonates using (S-c,S-p)-WalPhos as the chiral ligand is reported, in which a wide range of optically active beta-substituted alkylphosphonates were obtained in good yields and with good to excellent enantioselectivities (86-98% ee). In contrast to the Rh/(R-c,S-a)-FAPhos system previously reported by us, the present catalytic system shows a wider substrate scope, and can perform the hydrogenation under milder reaction conditions. Crown Copyright (C) 2012 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Cu-catalyzed asymmetric conjugate reduction of β-substituted α,β-unsaturated phosphonates: an efficient synthesis of optically active β-stereogenic alkylphosphonates
  作者：Zheng-Chao Duan、Xiang-Ping Hu、Dao-Yong Wang、Sai-Bo Yu、Zhuo Zheng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.094

  日期：2009.12

  A series of chiral alkylphosphonates bearing beta-stereogenic center were synthesized in good enantioselectivities (up to 95% ee) via the CuH-catalyzed asymmetric conjugate reduction of beta-substituted alpha,beta-unsaturated phosphonates under optimal conditions using Cu(OAc)(2)center dot H2O as the copper source, (R)-SEGPHOS as the ligand. PMHS as the siloxane, and t-BuOH as the additive. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Inverting External Asymmetric Induction via Selective Energy Transfer Catalysis: A Strategy to β‐Chiral Phosphonate Antipodes
  作者：Carina Onneken、Kathrin Bussmann、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201911651

  日期：2020.1.2

  catalysts to the pro-chiral substrate. Although powerful, the strategy remains vulnerable to costs and availability of sourcing both catalyst enantiomers. Herein, a stereodivergent hydrogenation of α,β-unsaturated phosphonates is disclosed using a single enantiomer of the catalyst. This enables generation of the R- or S-configured β-chiral phosphonate with equal and opposite selectivity. Enantiodivergence

  对映体，催化还原的活化烯烃将对映手性催化剂中编码的立体化学信息传递给前手性底物。尽管该策略很有效，但仍然容易受到两种催化剂对映体的成本和来源的困扰。本文中，公开了使用催化剂的单一对映异构体的α，β-不饱和膦酸酯的立体发散氢化。这使得能够以相等和相反的选择性产生R-或S-构型的β-手性膦酸酯。通过容易的E→Z异构化的发展，在底物水平上调节对映发散。通过使用蒽作为廉价的有机光敏剂进行选择性的能量转移催化，首次实现了这一点。本身具有综合价值，该过程使得随后的RhI介导的立体有择加氢反应仅使用S催化剂即可生成产物的两种对映异构体（最高达99：1和3:97 er）。该策略胜过了使用E底物和R催化剂观察到的选择性。
• Enantioselective Synthesis of Optically Active Alkanephos- phonates<i>via</i>Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-Substituted α,β-Unsaturated Phosphonates with Ferrocene-Based Monophosphoramidite Ligands
  作者：Zheng-Chao Duan、Xiang-Ping Hu、Dao-Yong Wang、Jia-Di Huang、Sai-Bo Yu、Jun Deng、Zhuo Zheng

  DOI：10.1002/adsc.200800388

  日期：2008.9.5

  series of chiral β-substituted alkanephosphonates was synthesized in high enantioselectivities via the first rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of the corresponding β-substituted-α,β-unsaturated phosphonates using a ferrocene-derived monophosphoramidite ligand, with which up to 99.5% ee have been achieved for the hydrogenation of (E)-substrates and 98.0% ee for (Z)-substrates.

  一系列手性β取代alkanephosphonates的是在高对映选择性合成经由相应的β取代-α的第一铑催化的不对称氢化，β不饱和膦酸酯用二茂铁衍生monophosphoramidite配体，利用该高达99.5％ee值有无（E）底物的氢化反应达到了氢化，（Z）底物的氢化反应达到了98.0％ee。