[(C6H3(CH2P(i)Pr2)2)Rh(η1-N2)] | 350238-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [(C6H3(CH2P(i)Pr2)2)Rh(η1-N2)]
• CAS: 350238-96-9
• 化学式: C₂₀H₃₅N₂P₂Rh
• 分子量: 468.364
• InChiKey: JBXYMVLNSGISLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C6H3(CH2P(i)Pr2)2)Rh(η1-N2)] 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  来自重氮烷的金属碳烯：反应机理的实验和计算研究

  摘要：

  PCP 配体（1,3-双-[（二异丙基-膦酰基）-甲基]-苯）和 PCN 配体（[3-[（二-叔丁基-膦酰基）-甲基]-苄基]-二乙胺）基于铑的二氮配合物（分别为 1 和 2）与苯基重氮甲烷在室温下反应生成 PCP 和 PCN-Rh 卡宾配合物（分别为 3 和 5）。在低温（-70 摄氏度）下，将苯基重氮甲烷加成到 1 和 2 时，会形成 PCP 和 PCN 苯基重氮甲烷复合物（分别为 4 和 6）。在这些复合物中，重氮部分是 eta(1) 通过末端氮原子。配合物 4 和 6 在低温下分解仅产生相对少量的相应卡宾配合物，分解的主要产物是二氮配合物 1 和 2 以及芪。这个和竞争实验（在 1 存在下分解 6）表明，苯基重氮甲烷可以在反应条件下解离并通过重氮碳攻击金属中心，产生 eta(1)-C 结合的重氮络合物。基于两层 ONIOM 模型的计算研究，使用 mPW1K 交换相关函数和基于 PCP

  DOI：

  10.1021/ja028923c
• 作为产物：
  描述：

  以 not given 为溶剂， 生成 [(C6H3(CH2P(i)Pr2)2)Rh(η1-N2)] 、 氮
  参考文献：
  名称：

  来自重氮烷的金属碳烯：反应机理的实验和计算研究

  摘要：

  PCP 配体（1,3-双-[（二异丙基-膦酰基）-甲基]-苯）和 PCN 配体（[3-[（二-叔丁基-膦酰基）-甲基]-苄基]-二乙胺）基于铑的二氮配合物（分别为 1 和 2）与苯基重氮甲烷在室温下反应生成 PCP 和 PCN-Rh 卡宾配合物（分别为 3 和 5）。在低温（-70 摄氏度）下，将苯基重氮甲烷加成到 1 和 2 时，会形成 PCP 和 PCN 苯基重氮甲烷复合物（分别为 4 和 6）。在这些复合物中，重氮部分是 eta(1) 通过末端氮原子。配合物 4 和 6 在低温下分解仅产生相对少量的相应卡宾配合物，分解的主要产物是二氮配合物 1 和 2 以及芪。这个和竞争实验（在 1 存在下分解 6）表明，苯基重氮甲烷可以在反应条件下解离并通过重氮碳攻击金属中心，产生 eta(1)-C 结合的重氮络合物。基于两层 ONIOM 模型的计算研究，使用 mPW1K 交换相关函数和基于 PCP

  DOI：

  10.1021/ja028923c
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-1-((E)-benzylidene)-2-(1-phenylethylidene)hydrazine 在 [(C6H3(CH2P(i)Pr2)2)Rh(η1-N2)] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 苯乙酮吖嗪
  参考文献：
  名称：

  新的嗪反应性：由RhI介导的容易的NN键断裂，CH活化和NN偶联。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200250571

文献信息

• A New General Method for the Preparation of Metal Carbene Complexes
  作者：Mark Gandelman、Boris Rybtchinski、Nissan Ashkenazi、Régis M. Gauvin、David Milstein

  DOI：10.1021/ja0157393

  日期：2001.6.1

  precursors to unstable Ru(0) complexes with alkyl dihalides, 6 is limited by the difficult synthesis of the unstable Ru(COD)(COT) precursor. 7 New approaches toward Ru -alkylidenes starting from Ru -hydride complexes and utilizing alkyne or alkene functions were reported recently. 8 Here, we present a new, synthetically simple and safe method toward carbene preparation by using sulfur ylides as carbenoid

  后过渡金属卡宾配合物的化学最近受到了很多关注，主要是由于膦钌卡宾配合物在烯烃复分解中的高催化活性。1,2 这些系列中最有用的 Ru 卡宾是 Grubbs 催化剂，(PCy 3)2Cl2RudCHPh，带有一个亚苄基单元。1 由于具有高活性和对常见官能团的显着耐受性，该化合物在有机 2b、c 和高分子化学。2d,e 因此，后期金属亚苄基配合物 (M dCHPh) 的合成和研究是一个非常有趣的话题。1-4a 有几种合成亚烷基配合物的方法，4 使用相应的重氮烷的方法是最流行的。1,2,5 然而，重氮化合物的不稳定性和处理它们所涉及的安全问题严重限制了这种方法。另一种最近的方法，涉及前体与烷基二卤化物的不稳定 Ru(0) 络合物的反应，6 受到不稳定 Ru(COD)(COT) 前体的难以合成的限制。7 最近报道了从 Ru-氢化物配合物开始并利用炔烃或烯烃官能团制备 Ru-亚烷基的新方法。8 在这里
• Ligand-Controlled Formation of a Low-Valent Pincer Rhodium(I)–Dioxygen Adduct Bearing a Very Short OO Bond
  作者：Christian M. Frech、Linda J. W. Shimon、David Milstein

  DOI：10.1002/hlca.200690170

  日期：2006.8

  Treatment of [Me2C6H(CH2PtBu2)2}Rh(η1-N2)] (1a) with molecular oxygen (O2) resulted in almost quantitative formation of the dioxygen adduct [Me2C6H(CH2PtBu2)2}Rh(η2-O2)] (2a). An X-ray diffraction study of 2a revealed the shortest OO bond reported for RhO2 complexes, indicating the formation of a RhIO2 adduct, rather than a cyclic RhIIIη2-peroxo complex. The coordination of the O2 ligand in 2a was shown to

  的治疗[我2 Ç 6 H（CH 2 P吨卜2）2 }的Rh（η 1 -N 2）]（1A）与分子氧（O 2）导致几乎定量的形成双氧加合物的[我2 ç 6 H（CH 2 P吨卜2）2 }的Rh（η 2 -O 2）]（2A）。对2a的X射线衍射研究揭示了RhO 2报道的最短的OO键配合物，表示的Rh的形成我Ò 2加合物，而不是环状的Rh III η 2 μ-过氧复合物。O 2配体在2a中的配位是可逆的。用CO气体处理2a几乎可以定量地得到相应的羰基配合物[Me 2 C 6 H（CH 2 P t Bu 2）2 } Rh（CO）]（3a）。令人惊讶的是，结构非常相似的钳形复合物[C 6 H 3（CH 2 P iPR 2）2）}的Rh（η 1 -N 2）]（图1b）被O 2导致部分分解，与正被没有观察到分子氧加合物。