(rac)-5,6-epoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5-benzocycloheptane | 4443-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (rac)-5,6-epoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5-benzocycloheptane
• 英文别名: 1,2-epoxybenzosuberan；(2S,4R)-3-oxatricyclo[6.4.0.02,4]dodeca-1(12),8,10-triene
• CAS: 4443-71-4；127641-88-7；127641-89-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: OHWMCUHFWPORRH-MNOVXSKESA-N

物化性质

• 沸点：
  70-72 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-5,6-epoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5-benzocycloheptane 在 高氯酸 吡啶 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 [(5S,6R)-5-[(2S)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoyl]oxy-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-6-yl] (2S)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Boyd, Derek R.; Dorrity, Michael R. J.; Malone, John F., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, p. 489 - 494

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6,7,8,9-四氢-5H-苯并环庚烯-5-醇 在 N-甲基咪唑 、 Mn(III)-salen complex ((S,S)-cyclo-salen-Cl) 、 氧气 、 特戊醛 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 (rac)-5,6-epoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5-benzocycloheptane
  参考文献：
  名称：

  光学活性锰(III)配合物催化未官能化烯烃与分子氧和醛的对映选择性环氧化

  摘要：

  结合使用分子氧、氧化剂和新戊醛（一种还原剂）对未官能化烯烃的对映选择性环氧化反应在催化量的...

  DOI：

  10.1246/cl.1992.2231

文献信息

• Synthesis of Metal–(Pentadentate-Salen) Complexes: Asymmetric Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide and Asymmetric Cyclopropanation (salenH2:N,N′-bis(salicylidene)ethylene-1,2-diamine)
  作者：Hiroaki Shitama、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/chem.200601420

  日期：2007.6.4

  manganese(III) and cobalt(II) complexes, in which the fifth ligand is expected to intramolecularly coordinate to the metal center and exert a trans effect. Indeed, high enantioselectivity has been achieved in epoxidations using aqueous hydrogen peroxide as the terminal oxidant and in cyclopropanations with these complexes as catalysts. In general, metallosalen-catalyzed reactions have been carried out

  众所周知，使用金属氯辛烯（salenH（2）：N，N'-双（水杨基）乙烯-1,2-二胺）配合物作为催化剂的环氧化和环丙烷化的速率和立体化学结果会受到反式作用的影响。复杂的顶端配体。考虑到这种反式效应，我们合成了带有咪唑或吡啶衍生物作为第五配位基团的旋光五齿萨伦配体，并制备了相应的锰（III）和钴（II）配合物，其中第五配体为预期在分子内与金属中心配位并产生反式效应。实际上，在使用过氧化氢水溶液作为末端氧化剂的环氧化反应中以及在使用这些配合物作为催化剂的环丙烷化反应中，已经实现了高对映选择性。一般来说，在过量供体配体的存在下进行了金属氯烯催化的反应。然而，本反应不需要添加任何额外的供体配体。
• Designing New Chiral Ketone Catalysts. Asymmetric Epoxidation of <i>cis</i>-Olefins and Terminal Olefins
  作者：Hongqi Tian、Xuegong She、Hongwu Yu、Lianhe Shu、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo010838k

  日期：2002.4.1

  class of chiral oxazolidinone ketone catalyst for asymmetric epoxidation. High ee values have been obtained for a number of cyclic and acyclic cis-olefins. The epoxidation was stereospecific with no isomerization observed in the epoxidation of acyclic systems. Encouragingly high ee values have also been obtained for a number of terminal olefins. Mechanistic studies show that electronic interactions play

  本文介绍了一种新型的用于不对称环氧化的手性恶唑烷酮酮催化剂。对于许多环状和无环的顺式烯烃，已经获得了高ee值。环氧化是立体特异性的，在无环体系的环氧化中未观察到异构化。对于许多末端烯烃也获得了令人鼓舞的高ee值。机理研究表明，电子相互作用在立体分化中起重要作用。
• Carbon Dioxide as a Protecting Group: Highly Efficient and Selective Catalytic Access to Cyclic<i>cis</i>-Diol Scaffolds
  作者：Victor Laserna、Giulia Fiorani、Christopher J. Whiteoak、Eddy Martin、Eduardo Escudero-Adán、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.201406645

  日期：2014.9.22

  The efficient and highly selective formation of a wide range of (hetero)cyclic cis‐diol scaffolds using aminotriphenolate‐based metal catalysts is reported. The key intermediates are cyclic carbonates, which are obtained in high yield and with high levels of diastereo‐ and chemoselectivity from the parent oxirane precursors and carbon dioxide. Deprotection of the carbonate structures affords synthetically

  据报道，使用氨基三酚盐基金属催化剂可以高效，高选择性地形成多种（杂）环状顺式-二醇骨架。关键中间体是环状碳酸酯，可从母体环氧乙烷前体和二氧化碳中以高收率和高非对映选择性和化学选择性获得。碳酸酯结构的脱保护得到具有不同环尺寸并结合了各种官能团的合成有用的顺式-二醇支架。这种原子高效的方法允许使用便宜且易获得的前体和绿色金属催化剂简单地构建二醇合成子，并展示了使用CO 2作为临时保护基。
• Asymmetric Aerobic Epoxidation of Unfunctionalized Olefins Catalyzed by Optically Active α-Alkoxycarbonyl-β-ketoiminato Manganese(III) Complexes
  作者：Teruaki Mukaiyama、Tohru Yamada、Takushi Nagata、Kiyomi Imagawa

  DOI：10.1246/cl.1993.327

  日期：1993.2

  Optically active N,N′-ethylenebis(α-alkoxycarbonyl-β-ketoimine) was found to be a new class of effective ligand of manganese(III) complex catalyst for the asymmetric aerobic epoxidation of simple olefins, such as 1,2-dihydronaphthalene derivatives, to afford the corresponding optically active epoxides with good to high enantioselectivities.

  发现光学活性的 N,N'-亚乙基双（α-烷氧基羰基-β-酮亚胺）是一类新的锰（III）配合物催化剂的有效配体，用于简单烯烃（如 1,2-二氢萘）的不对称有氧环氧化衍生物，以提供具有良好至高对映选择性的相应光学活性环氧化物。
• Optically Active<i>N</i>,<i>N</i>′-Bis(3-oxobutylidene)diaminatomanganese(III) Complexes as Novel and Efficient Catalysts for Aerobic Enantioselective Epoxidation of Simple Olefins
  作者：Takushi Nagata、Kiyomi Imagawa、Tohru Yamada、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.68.1455

  日期：1995.5

  A novel manganese(III) complex having an optically active N,N′-bis(3-oxobutylidene)diamine ligand with bulky substituents was prepared and characterized crystallographically. In the presence of a catalytic amount of the manganese(III) complex, unfunctionalized olefins were oxygenated to give optically active epoxides with molecular oxygen by the combined use of several aliphatic aldehydes. Cyclic and

  制备了一种新型锰 (III) 配合物，该配合物具有光学活性 N,N'-双 (3-氧代丁叉) 二胺配体和庞​​大的取代基，并对其进行了晶体学表征。在催化量的锰 (III) 络合物的存在下，未官能化的烯烃被氧化以通过组合使用几种脂族醛得到具有分子氧的旋光环氧化物。环状和非环状顺式-β-取代的苯乙烯衍生物、共轭二烯和烯炔被转化为相应的具有中等至良好对映选择性的环氧化物。目前的有氧和对映选择性环氧化反应是从那些通过使用末端氧化剂（如次氯酸钠和碘代苯）获得的那些进行相反的对映面选择的。还讨论了有氧不对称环氧化的关键中间体。