ethyl γ-(acetylthio)acetoacetate | 37128-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl γ-(acetylthio)acetoacetate
• 英文别名: ethyl 4-(acetylsulfanyl)-3-oxobutanoate；ethyl 4-(S-acetylthio)acetoacetate；4-acetylsulfanyl-acetoacetic acid ethyl ester；4-Acetylmercapto-acetessigsaeure-aethylester；Aethyl-γ-(acetylmercapto)-acetoacetat；ethyl 4-acetylsulfanyl-3-oxobutanoate
• CAS: 37128-21-5
• 化学式: C₈H₁₂O₄S
• 分子量: 204.247
• InChiKey: WSWZCQHMTTWYHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-138 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.4903 g/cm3(Temp: 18 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.79
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  60.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl γ-(acetylthio)acetoacetate 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 ethyl ester of 2-propyl-4-oxothiophane-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Meldrum's acid as a reagent for the synthesis of thiophane derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00950182
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 水 作用下， 生成 ethyl γ-(acetylthio)acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  Steude, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1891, vol. 261, p. 35,39

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of diverse acyclic precursors to pyrroles for studies of prebiotic routes to tetrapyrrole macrocycles
  作者：Vanampally Chandrashaker、Marcin Ptaszek、Masahiko Taniguchi、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c6nj02048h

  日期：——

  relied on the availability of diverse starting materials prepared by traditional chemical synthesis methods. Here the synthesis of all acyclic dicarbonyl compounds and α-aminoketones used in the prior prebiotic model studies is described. There are five sets of acyclic dicarbonyl compounds including (i) β-ketoesters bearing diverse 4-substituents, (ii) levulinic acid derivatives bearing selected 5-substituents

  在益生元条件下四吡咯大环起源的化学模型需要无环二羰基化合物和α-氨基酮缩合形成吡咯，然后再进行自缩合。化学模型范围的开发和探索（包括组合反应，对结构缺陷底物的影响以及在水性或有机介质中的反应的研究）都依赖于通过传统化学合成方法制备的各种起始原料的可用性。这里描述了现有的益生元模型研究中使用的所有无环二羰基化合物和α-氨基酮的合成。有五组无环二羰基化合物，包括（i）带有多种4-取代基的β-酮酸酯，（ii）带有选定的5-取代基的乙酰丙酸衍生物（即δ-氨基乙酰丙酸的类似物（ALA），（iii）内消旋取代的β-酮酸酯，（iv）内消旋取代的β-二酮，包含一个4-取代基，和（v）杂化分子，同时包含β-酮酰基单元和乙酰丙酸骨架（或其同系物）。还已经制备了多种α-氨基酮（ALA的同系物）。总共描述了53种化合物的合成，其中包括28种新化合物以及25种已知化合物，这些化合物已通过替代途径更充分地表征或制备。
• 2-[(Acetyloxy)methyl]-4-(acetylsulfanyl)-2-(ethoxycarbonyl)-3-oxobutyl Group: A Thermolabile Protecting Group for Phosphodiesters
  作者：Emilia Kiuru、Harri Lönnberg、Mikko Ora

  DOI：10.1002/hlca.201300028

  日期：2013.11

  The phosphodiester linkage of 3′‐O‐levulinoylthymidine 5′‐methylphosphate (5) has been protected with 2‐[(acetyloxy)methyl]‐4‐(acetylsulfanyl)‐2‐(ethoxycarbonyl)‐3‐oxobutyl group (to give 1) to study the potential of this group as an esterase‐ and thermolabile protecting group. The group turned out to be unexpectedly thermolabile, being removed as ethyl 3‐(acetyloxy)‐4‐(acetylsulfanyl)‐2‐methylidenebut‐3‐enoate

  3'- O-乙酰氨基胸苷5'-甲基磷酸酯（5）的磷酸二酯键已被2-[（（乙酰氧基）甲基] -4-（乙酰基硫烷基）-2-（乙氧基羰基）-3-氧代丁基]保护（给出1）研究该基团作为酯酶和不耐热保护基团的潜力。该基团出乎意料地对温度不稳定，被除去为3-（乙酰氧基）-4-（乙酰基硫烷基）-2-亚甲基丁烯-3-丁烯酸乙酯（10），而没有任何中间体的积累。该反应在pH 7.5和37°下的半衰期为14分钟。猪肝酯酶（HLE）反过来会除去保护基团，即4-（乙酰基硫烷基）-2-亚甲基-3-氧代丁酸乙酯（12）。在1 ml中使用2.6单位的HLE时，酶促脱保护的速率仍仅为非酶促反应速率的三分之一。已经研究和讨论了两种反应的机理。关键的步骤似乎是通过酯酶或通过迁移至相邻的3-氧代基团（非酶促去除）来去除O-结合的Ac基团。这会触发通过去除复古-aldol冷凝/淘汰机制。脱保护1时，未检测到谷胱甘肽（GSH）的烷基化。
• Synthesis of 3-ketothiophane derivatives
  作者：S. I. Zav'yalov、O. V. Dorofeeva、O. K. Taganova

  DOI：10.1007/bf00954020

  日期：1986.9
• IZV. AN CCCP. CEP. XIM., 1985, N 7, 1691-1692
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• ZAVYALOV S. I.; DOROFEEVA O. V.; TAGANOVA O. K., IZV. AN CCCP. CEP. XIM.,(1986) N 9, 2042-2045
  作者：ZAVYALOV S. I.、 DOROFEEVA O. V.、 TAGANOVA O. K.

  DOI：——

  日期：——