4,9-bis[(4-methylphenyl)sulfonyl]-4,9-diazadodeca-1,11-diene-6-yne | 358336-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,9-bis[(4-methylphenyl)sulfonyl]-4,9-diazadodeca-1,11-diene-6-yne
• 英文别名: N,N'-(but-2-yne-1,4-diyl)bis(N-allyl-4-methylbenzenesulfonamide)；N,N'-diallyl-N,N'-ditosylbut-2-yne-1,4-diamine；1,4-di(N-allyltosylamido)-2-butyne；4-methyl-N-[4-[(4-methylphenyl)sulfonyl-prop-2-enylamino]but-2-ynyl]-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 358336-25-1
• 化学式: C₂₄H₂₈N₂O₄S₂
• 分子量: 472.629
• InChiKey: BOSDLRYKUFDOJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  91.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,9-bis[(4-methylphenyl)sulfonyl]-4,9-diazadodeca-1,11-diene-6-yne 在 双(三环己基磷)-3-苯基-1H-茚二氯化钌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到1,1'-ditosyl-2,2',5,5'-tetrahydro-1H,1'H-3,3'-bipyrrole
  参考文献：
  名称：

  钌-茚基配合物催化二烯炔的化学发散复分解：实验和计算研究

  摘要：

  进行了一项关于使用钌-茚基络合物形成环化合物的烯炔复分解反应的研究。通过使用带有各种膦和N-杂环卡宾（NHC）配体的钌-茚基络合物，已对数个1,11-dien-6-ynes进行了钌复分解环化。有趣的是，对于某些底物，发生化学发散性复分解，并且是所用催化剂的功能。这导致我们使用实验观察结果和DFT计算来研究这些系统中竞争明显的“ ene-then-yne”或“ yne-then-ene”反应途径。实验和计算研究发现吻合良好，可以得出结论，对于含膦催化剂，仅采用“烯-然后-炔”途径。另一方面，

  DOI：

  10.1002/chem.200900976
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基对甲苯磺酰胺 、 1,4-二氯-2-丁炔 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以52%的产率得到4,9-bis[(4-methylphenyl)sulfonyl]-4,9-diazadodeca-1,11-diene-6-yne
  参考文献：
  名称：

  钌-茚基配合物催化二烯炔的化学发散复分解：实验和计算研究

  摘要：

  进行了一项关于使用钌-茚基络合物形成环化合物的烯炔复分解反应的研究。通过使用带有各种膦和N-杂环卡宾（NHC）配体的钌-茚基络合物，已对数个1,11-dien-6-ynes进行了钌复分解环化。有趣的是，对于某些底物，发生化学发散性复分解，并且是所用催化剂的功能。这导致我们使用实验观察结果和DFT计算来研究这些系统中竞争明显的“ ene-then-yne”或“ yne-then-ene”反应途径。实验和计算研究发现吻合良好，可以得出结论，对于含膦催化剂，仅采用“烯-然后-炔”途径。另一方面，

  DOI：

  10.1002/chem.200900976

文献信息

• Imidazolium and Imidazolinium Salts as Carbene Precursors or Solvent for Ruthenium-Catalysed Diene and Enyne Metathesis
  作者：David Sémeril、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<585::aid-adsc585>3.0.co;2-0

  日期：2002.8

  dichotomous behaviour of the catalytic system generated from imidazolinium salts makes possible the preparation of cycloisomerisation products, or metathesis compounds when the reaction is carried out in the presence of acetylene. Finally, the possibility of performing ring-closing metathesis in imidazolium salts as an ionic solvent with an ionic catalyst of the type [(p-cymene)RuCl(PCy3)CCCPh2][X] is demonstrated

  这篇综述报告了利用钌、1,3-二氨基卡宾的前体和碱原位制备的催化体系来进行烯炔闭环复分解。甲硅烷基化的烯炔和烯丙基炔丙基醚在[(对甲基异丙基苯)RuCl2]2、氯化咪唑或咪唑啉和碳酸铯的存在下被重排成具有共轭二烯结构的环状衍生物。当反应在乙炔存在下进行时，从 1,6-二烯开始，由咪唑啉盐产生的催化体系的二分行为使得制备环异构化产物或复分解化合物成为可能。最后，证明了在作为离子溶剂的咪唑盐中使用 [(p-伞花烃)RuCl(PCy3)CCCPh2][X] 类型的离子催化剂进行闭环复分解的可能性。
• Facile Synthesis of Bicyclic and Tricyclic Skeletons by Cycloisomerizations of Hept-1-en-6-ynes and 4,9-Diheteradodeca-1,11-dien-6-ynes, Followed by [4 + 2] Cycloadditions
  作者：Lonneke J. van Boxtel、Stefanie Körbe、Mathias Noltemeyer、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2283::aid-ejoc2283>3.0.co;2-g

  日期：2001.6

  reaction with methyl acrylate, occurred with intramolecular transesterification to give the tricyclic lactones 11 (37%) and 16 (15%), respectively. Tricyclic systems containing up to three heteroatoms could be obtained from the corresponding dodeca-1,11-dien-6-ynes, by palladium-catalyzed cycloisomerization followed by intramolecular [4 + 2] cycloaddition. The scope and limitations of this single-operation

  钯催化的各种 4-取代庚基-1-烯-6-炔的分子内交叉偶联，然后与丙烯酸甲酯和 2-氯-2-亚环丙基乙酸酯的分子间 [4 + 2] 环加成产生全碳和杂类似双环衍生物8、9、18、19 和 24 (24-71%)。羟甲基和羟乙基取代的庚基-1-烯-6-炔 5 和 15 的环异构化，然后是与丙烯酸甲酯的 Diels-Alder 反应，发生分子内酯交换，得到三环内酯 11 (37%) 和 16 (15 ％）， 分别。通过钯催化的环异构化和分子内 [4 + 2] 环加成反应，可以从相应的 dodeca-1,11-dien-6-yne 中获得最多包含三个杂原子的三环系统。评估了这种单操作三环化的范围和局限性。具有两个氮或两个氧原子的对称双取代二炔以这种方式有效反应 (41-90%)，产生 5-6-5 环大小组合。所有情况下的非对映选择性都很差（1:1 到 3.4:1）。不对称双取代的 dodeca-1
• Unpredictable cycloisomerization of 1,11-dien-6-ynes by a common cobalt catalyst
  作者：Abdusalom A Suleymanov、Dmitry V Vasilyev、Valentin V Novikov、Yulia V Nelyubina、Dmitry S Perekalin

  DOI：10.3762/bjoc.13.62

  日期：——

  1,11-Dien-6-ynes undergo cycloisomerization in the presence of the cobalt catalytic system CoBr2/phosphine ligand/Zn/ZnI2 giving cyclohexene, diene or cyclopropane structures depending on the type of the phosphine ligand. This unpredictable behaviour suggests that, although the availability of the cobalt catalytic system is appealing, the development of well-defined catalysts is desirable for further

  在钴催化体系CoBr2 /膦配体/ Zn / ZnI2的存在下，1,11-Dien-6-炔烃进行环异构化，具体取决于膦配体的类型，得到环己烯，二烯或环丙烷结构。这种不可预测的行为表明，尽管钴催化系统的可用性很吸引人，但仍需要开发出明确定义的催化剂以进一步发展。
• Ruthenium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cocyclization of Diene-yne
  作者：Daisuke Tanaka、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1021/ja071954t

  日期：2007.6.1

  Ruthenium-catalyzed [2 + 2 + 2] cocyclization of diene-yne was developed. The reaction conditions were very mild; that is, a toluene solution of diene-yne was stirred in the presence of 5 mol % of Cp*Ru(cod)Cl. Tricyclic carbo- or heterocycles were obtained in high yields from corresponding straight carbon-chain compounds.
• Nickel(0) Complexes of Acyclic Polyunsaturated Aza Ligands
  作者：Sandra Brun、Òscar Torres、Anna Pla-Quintana、Anna Roglans、Richard Goddard、Klaus-Richard Pörschke

  DOI：10.1021/om301160m

  日期：2013.3.25

  The acydic 4,9-bis(4-tolylsulfonyl)-4,9-diazadodeca-1,11-dien-6-yne (1) and 4,9-bis(4-tolylsulfonyl)-4,9-diazatrideca-1,(E)-6-dien-11-yne (2), which differ in the sequence of the two ene and one yne functions in the chain, have been reacted with 1 and 2 equiv of Ni(cod)(2). The reaction with 1 equiv of Ni(cod)(2) affords the mononuclear trigonalplanar nickel(0) complexes 3 and 5. These react with a further 1 equiv of Ni(cod)(2) by addition of a Ni(cod) entity to give the dinuclear derivatives 4 and 6. While 3 forms a mixture of isomers C-2-3 and C-s-3 in solution, C-2-3 is exclusively present in the crystal, where it is packed in parallel columns. Complex 6 crystallizes as a spherulite. Complexes 3-6 have been characterized by NMR and single-crystal X-ray structure analysis, and a detailed conformational analysis is given.