2,5-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)-1H-pyrrole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2,5-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)-1H-pyrrole
• 英文别名: 2,5-Bis(di-t-butylphosphinomethyl)pyrrole；ditert-butyl-[[5-(ditert-butylphosphanylmethyl)-1H-pyrrol-2-yl]methyl]phosphane
• 化学式: C₂₂H₄₃NP₂
• 分子量: 383.538
• InChiKey: IXVUZNNSLRMTGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)-1H-pyrrole 在 lithium bis(trimethylsilyl)amide diethyl etherate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  含有亚氨基正膦部分的吡咯基钳状配体及其与第 1 族金属和镁的配位化学

  摘要：

  2,5-双((二-叔丁基膦酰基)甲基) -1H-吡咯( t Bu PNP)H的Staudinger反应；t Bu PNP=C 4 H 2 N-2,5-CH 2 P t Bu 2 ) 与 2 当量。的我3的SiN 3干净配料1,1' - （（1- ħ -吡咯-2,5-二基）二（亚甲基））二（1,1-二-叔丁基- ñ - （三甲硅烷基）-λ 5 -膦亚胺) ( 1 ; (NPNPN)H, NPNPN=C 4 H 2 N-2,5-CH 2 P t Bu2 NSiMe 3 ) 以优异的产量。吡咯1很容易被碱金属酰胺 [MN(SiMe 3 ) 2 ] (M=Li, Na, K, Cs)去质子化，生成相应的碱金属吡咯化物1-M。化合物1-Li具有 κ- N , N , N配位，其中两个亚氨基膦侧臂与锂阳离子配位（具有额外的短 Li⋅⋅⋅H 接触，而较重的同系物形成二聚体结构。这导致 κ -N,N 在一个

  DOI：

  10.1002/zaac.202100080
• 作为产物：
  描述：

  (^tBuPNP)NiMe 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以16%的产率得到2,5-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Homolytic H₂ cleavage by a mercury-bridged Ni(i) pincer complex [{(PNP)Ni}₂{μ-Hg}]

  摘要：

  Hg桥联的（PNP）镍配合物作为Ni（i）的合成试剂，并通过自由基裂解H2产生[(PNP)NiH]。

  DOI：

  10.1039/c4cc09743b

文献信息

• Catalytic Reduction of Molecular Dinitrogen to Ammonia and Hydrazine Using Vanadium Complexes
  作者：Yoshiya Sekiguchi、Kazuya Arashiba、Hiromasa Tanaka、Aya Eizawa、Kazunari Nakajima、Kazunari Yoshizawa、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/anie.201802310

  日期：2018.7.16

  pyrrole‐based PNP‐type pincer and aryloxy ligands were found to work as effective catalysts for the direct conversion of molecular dinitrogen into ammonia and hydrazine under mild reaction conditions. This is the first successful example of vanadium‐catalyzed dinitrogen reduction under mild reaction conditions.

  发现新设计和制备的带有阴离子吡咯基PNP型钳和芳氧基配体的钒配合物可作为有效的催化剂，在温和的反应条件下将分子中的二氮直接转化为氨和肼。这是在温和的反应条件下钒催化的二氮还原的第一个成功实例。
• Pyrrolyl-based pincer complexes of iron – Synthesis and electronic structure
  作者：Nico Ehrlich、Dirk Baabe、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Marc D. Walter

  DOI：10.1016/j.poly.2017.08.024

  日期：2018.3

  [(tBuPNP)FeN(SiMe3)2] (4), featuring an Fe(II) high-spin state with large negative axial zero-field splitting and slow paramagnetic relaxation at low temperature, as evidenced by measurements of the solid-state magnetic susceptibility and zero-field 57Fe Mossbauer spectroscopy. Replacing the chlorido ligand in [(tBuPNP)FeCl] (3) by the bidentate acetylacetonato (acac) ligand enforces a trigonal–bipyramidal structure

  摘要制备了具有吡咯基衍生的tBuPNP钳位配体[tBuPNP = 2,5-（tBu2PCH2）2（C4H2N）]的四坐标和五坐标高自旋（S = 2）Fe（II）配合物。通过X射线衍射，零场57Fe Mossbauer光谱和固态磁化率研究表征了这三种配合物。此外，可以通过密度泛函理论（DFT）在B97D的理论水平上令人满意地模拟实验确定的化合物4-6的Mossbauer参数。对空间要求苛刻的双（三甲基甲硅烷基）酰胺基部分的引入引起[（tBuPNP）FeN（SiMe3）2]（4）中理想四面体几何结构的显着变形，其特征在于Fe（II）高自旋态且具有大的负轴向零场低温下分裂和慢顺磁弛豫，固态磁化率和零场57Fe Mossbauer光谱的测量证明了这一点。用双齿乙酰丙酮乙酰（acac）配体取代[（tBuPNP）FeCl]（3）中的氯离子配体会在[（tBuPNP）Fe（acac）]（5）中形成一个三角
• Azaferrocene‐Based PNP‐Type Pincer Ligand: Synthesis of Molybdenum, Chromium, and Iron Complexes and Reactivity toward Nitrogen Fixation
  作者：Shogo Kuriyama、Kazuya Arashiba、Kazunari Nakajima、Hiromasa Tanaka、Kazunari Yoshizawa、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/ejic.201601051

  日期：2016.10

  We have newly prepared and characterized a series of the azaferrocene-based PNP-type pincer ligands and the corresponding molybdenum, chromium, and iron complexes. The stoichiometric and catalytic reactivity of molybdenum-dinitrogen complexes toward nitrogen fixation has been investigated in details.

  我们新制备并表征了一系列基于氮杂二茂铁的 PNP 型钳状配体和相应的钼、铬和铁配合物。已经详细研究了钼-二氮配合物对固氮的化学计量和催化反应性。
• Manganese Chemistry of Anionic Pyrrole-Based Pincer Ligands
  作者：Ana L. Narro、Hadi D. Arman、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00058

  日期：2019.4.22

  The chemistry of the pyrrole-based pincer ligands, RPNP (PNP = anion of 2,5-bis(dialkylphosphinomethyl)pyrrole, R = Cy and t-Bu), with manganese is reported. Metallation of tBuPNP with Mn(II) halide precursors did not afford 1:1 ligand to metal complexes but rather led to the formation of the 2:1 complex, [Mn(κ2-N,P-tBuPNP)2]. Reduction of in situ generated tBuPNP-Mn(II) in the presence of 2,2′-bipyridine

  报道了基于吡咯的钳形配体R PNP（PNP = 2,5-双（二烷基膦基甲基）吡咯的阴离子，R = Cy和t- Bu）与锰的化学反应。的金属化吨卜PNP与锰（II）卤化物前体没有得到1：1的配体与金属配合物，而是导致的2的形成：1络合物，[锰（κ 2 - N，P -吨卜PNP）2 ]。在2,2'-联吡啶存在下原位生成的t Bu PNP-Mn（II）的还原生成明显的高自旋Mn（I）络合物[Mn（bipy）（t Bu（PNP）]，尽管从晶体学得出的度量参数表明该化合物最好被认为包含带有Bipy自由基阴离子的Mn（II）离子。Mn（I）前体[MnBr（CO）5 ]与R PNP的反应提供了[Mn（CO）n（R PNP）]类型的低旋转Mn（I）络合物（R = Cy，n = 3； R ＝t- Bu，n＝ 2）。第三当量的CO可逆地与[Mn（CO）2（t Bu PNP）]结合，但很容易丢失。用1,4-苯醌对[Mn（CO）n（R
• Direct Transformation of Molecular Dinitrogen into Ammonia Catalyzed by Cobalt Dinitrogen Complexes Bearing Anionic PNP Pincer Ligands
  作者：Shogo Kuriyama、Kazuya Arashiba、Hiromasa Tanaka、Yuki Matsuo、Kazunari Nakajima、Kazunari Yoshizawa、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/anie.201606090

  日期：2016.11.7

  The direct formation of ammonia from molecular dinitrogen under mild reaction conditions was achieved by using new cobalt dinitrogen complexes bearing an anionic PNP‐type pincer ligand. Up to 15.9 equivalents of ammonia were produced based on the amount of catalyst together with 1.0 equivalent of hydrazine (17.9 equiv of fixed nitrogen atoms).

  通过使用带有阴离子PNP型钳形配体的新型钴二氮配合物，可以在温和的反应条件下从分子二氮直接形成氨。基于催化剂的量，最多可产生15.9当量的氨和1.0当量的肼（17.9当量的固定氮原子）。