(E)-methyl 2-<<2''-(2''',2'''-dimethoxyethyl)-1'',3''-dithian-2''-yl>(formyl)ethoxymethyl>-3-dimethyl(phenyl)silylprop-2-enoate | 145745-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: (E)-methyl 2-<<2''-(2''',2'''-dimethoxyethyl)-1'',3''-dithian-2''-yl>(formyl)ethoxymethyl>-3-dimethyl(phenyl)silylprop-2-enoate
• 英文别名: (E)-methyl 2-{[2''-(2''',2'''-dimethoxyethyl)-1'',3''-dithian-2''-yl](formyl)ethoxymethyl}-3-dimethyl(phenyl)silylprop-2-enoate
• CAS: 145745-81-9
• 化学式: C₂₃H₃₄O₆S₂Si
• 分子量: 498.737
• InChiKey: PYTLELKAEOBRNR-ISLYRVAYSA-N

物化性质

• 沸点：
  572.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 2-<<2''-(2''',2'''-dimethoxyethyl)-1'',3''-dithian-2''-yl>(formyl)ethoxymethyl>-3-dimethyl(phenyl)silylprop-2-enoate 在 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2E)-Methyl 2-<(E)-4'-tert-Butyldimethylsiloxy-1'-<2''-(2''',2'''-dimethoxyethyl)-1'',3''-dithian-2''-yl>penta-2',4'-dienyloxymethyl>-3-propenoate
  参考文献：
  名称：

  印度印A（Azadirachta indica）的昆虫拒食剂化学（第13部分）：分子内Diels-Alder反应用于构建印za素合成反式氢苯并呋喃片段的方法

  摘要：

  本文详细分析了各种取代基对许多以醚连接的三烯的分子内Diels-Alder环化的立体化学结果的影响。特别地，描述了二烯平面度在控制反应同步性和相关的扭转异步性中的作用。另外，还研究了大的二甲基（苯基）甲硅烷基取代基对三烯的亲二烯体部分的控制影响。给出了详细的过渡态分析以及化合物41和46的X射线结构。

  DOI：

  10.1039/p19920002763
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 草酰氯 、 氢氟酸 、 potassium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.83h， 生成 (E)-methyl 2-<<2''-(2''',2'''-dimethoxyethyl)-1'',3''-dithian-2''-yl>(formyl)ethoxymethyl>-3-dimethyl(phenyl)silylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  印度印za（Azadirachta indica）的昆虫拒食剂化学（第12部分）：在合成印control素高度功能化的十氢化萘片段中使用硅作为控制元素

  摘要：

  描述了昆虫拒食印za素1的高度官能化的十氢化萘片段61的非对映选择性合成。三烯15的分子内Diels-Alder反应和随后的分子内羟醛反应用于组装基本碳骨架。通过使用二甲基（苯基）甲硅烷基实现内选择性，可以在环加成步骤中实现高度立体控制。甲硅烷基基团使进一步的非对映选择性的精加工和后来通过过酸氧化的C（3）羟基官能团的立体定向引入。中间体醇40的两种对映体通过光学分辨率获得。使用新颖的6→5环收缩方案引入C（9）–C（10）四氢呋喃半缩酮部分，并通过分子内迈克尔加成反应初步形成δ-内酯49。随后的α-羟基化和甲醇水解作用提供了四氢呋喃半缩酮50，其在两个步骤中被转化为完全保护的对映纯目标分子61。化合物的单晶X-射线分析18，50，和（+） - 53已经进行了与化合物的绝对构型（+） - 53确定

  DOI：

  10.1039/p19920002735