pentadeca-7,8-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 无环联烯
• 英文名称: pentadeca-7,8-diene
• 化学式: C₁₅H₂₈
• 分子量: 208.387
• InChiKey: VAJJGECVJRQGQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴吡唑 、 pentadeca-7,8-diene 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到(S,E)-4-bromo-1-(pentadec-8-en-7-yl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  钯和铑催化的外消旋内烯向手性吡唑的动力学动力学拆分

  摘要：

  描述了外消旋烯的互补的Pd和Rh催化的动态动力学拆分（DKR），导致N-烯丙基化的吡唑。这类化合物作为认证药物和潜在候选药物在药物化学中引起了极大的兴趣。这些新方法除了具有广泛的底物范围和官能团相容性外，还具有较高的化学，区域和对映选择性。讨论了合理的机制来解释异戊二烯外消旋和反式烯烃的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201812984
• 作为产物：
  描述：

  1,2-壬二烯 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以70%的产率得到pentadeca-7,8-diene
  参考文献：
  名称：

  Allene Cross-Metathesis: Synthesis of 1,3-Disubstituted Allenes

  摘要：

  [GRAPHICS]Grubbs catalyst, Cl-2(Cy3P)(2)Ru=CHPh, was found to catalyze the cross-metathesis of monosubstituted allenes to 1,3-disubstituted allenes in varying yields.

  DOI：

  10.1021/ol0055061

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Intermolecular [2+2] Cycloaddition between Alkynes and Allenes
  作者：Wei Ding、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201813283

  日期：2019.2.18

  An intermolecular [2+2] cycloaddition reaction between an alkyne and an allene is reported. In the presence of a cobalt(I)/diphosphine catalyst, a near equimolar mixture of the alkyne and allene is converted into a 3‐alkylidenecyclobutene derivative in good yield with high regioselectivity. The reaction tolerates a variety of internal alkynes and mono‐ or disubstituted allenes bearing various functional

  据报道炔烃和丙二烯之间的分子间[2 + 2]环加成反应。在钴（I）/二膦催化剂的存在下，炔烃和丙二烯的近等摩尔混合物以高收率和高区域选择性转化为3-亚烷基亚环丁烯衍生物。该反应可耐受各种带有各种官能团的内部炔烃和单或二取代的烯丙基。建议该反应涉及炔和丙二烯的区域选择性氧化环化反应，形成4-亚烷基亚乙基环戊烯中间体，并随后进行CC还原消除。
• Regioselective Radical Bromoallylation of Allenes Leading to 2-Bromo-Substituted 1,5-Dienes
  作者：Takashi Kippo、Takahide Fukuyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/ol201395p

  日期：2011.8.5

  regioselective radical bromoallylation of allenes proceeded efficiently in the presence of AIBN as a radical initiator to give 2-bromo-substituted 1,5-dienes in excellent yields. The addition of a bromine radical took place regioselectively onto the central carbon of allenes generating a stable allyl radical, which underwent addition/β-fragmentation reactions with allylbromides. The products could be

  在作为自由基引发剂的AIBN的存在下，丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化有效地进行，从而以优异的产率得到2-溴取代的1，5-二烯。溴自由基的区域选择性地加成在烯丙基的中心碳上，产生稳定的烯丙基，该自由基与烯丙基溴发生加成/β-片段化反应。该产物可以通过Pd催化的偶联反应进一步官能化。
• Regiodivergent and Stereoselective Hydrosilylation of 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Zachary D. Miller、Ruth Dorel、John Montgomery

  DOI：10.1002/anie.201503521

  日期：2015.7.27

  regiodivergent hydrosilylation of 1,3‐disubstituted allenes have been developed. The synthesis of E allylsilanes is accomplished with palladium NHC catalysts, and trisubstituted Z alkenylsilanes are accessed with nickel NHC catalysts. Unsymmetrically substituted allenes are well tolerated with nickel catalysis and afford Z alkenylsilanes. Evidence for a plausible mechanism was obtained through an isotopic

  已经开发出高度立体选择性和区域分异的1,3-二取代的烯丙基氢化硅烷化的方法。E 烯丙基硅烷的合成是用钯NHC催化剂完成的，三取代的Z 烯基硅烷是用镍NHC催化剂获得的。镍催化可很好地耐受不对称取代的烯，并提供Z 链烯基硅烷。通过同位素双标记交叉研究获得了合理机制的证据。
• Gold-catalyzed regioselective oxidation of terminal allenes: formation of α-methanesulfonyloxy methyl ketones
  作者：Yingdong Luo、Guozhu Zhang、Erik S Hwang、Thomas A Wilcoxon、Liming Zhang

  DOI：10.3762/bjoc.7.69

  日期：——

  Synthetically useful alpha-methanesulfonyloxy methyl ketones are readily prepared in one-step from terminal allenes in fair to good yields. The chemistry relies on a gold-catalyzed intermolecular oxidation of the 1,2-diene unit using 3,5-dichloropyridine N-oxide as the oxidant. The reaction tolerates a range of functional groups and shows excellent regioselectivity.

  合成有用的 α-甲磺酰氧基甲基酮可以很容易地一步从末端丙二烯以一般到良好的产率制备。该化学过程依赖于金催化的 1,2-二烯单元的分子间氧化，使用 3,5-二氯吡啶 N-氧化物作为氧化剂。该反应耐受一系列官能团并显示出优异的区域选择性。
• <i>Z</i> ‐Selective Hydrothiolation of Racemic 1,3‐Disubstituted Allenes: An Atom‐Economic Rhodium‐Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Adrian B. Pritzius、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201507623

  日期：2015.12.21

  A Z‐selective rhodium‐catalyzed hydrothiolation of 1,3‐disubstituted allenes and subsequent oxidation towards the corresponding allylic sulfones is described. Using the bidentate 1,4‐bis(diphenylphosphino)butane (dppb) ligand, Z/E‐selectivities up to >99:1 were obtained. The highly atom‐economic desymmetrization reaction tolerates functionalized aromatic and aliphatic thiols. Additionally, a variety

  描述了Z-选择性铑催化的1,3-二取代的烯丙基的氢硫醇化反应，以及随后的氧化反应生成相应的烯丙基砜。使用双齿1,4-双（二苯基膦基）丁烷（dppb）配体，可获得高达> 99：1的Z / E选择性。高度经济的脱对称反应可耐受官能化的芳族和脂族硫醇。另外，各种对称的内部异位烯以及非对称的双取代底物都具有良好的耐受性，因此具有很高的区域选择性。从手性但外消旋的1,3-二取代的烯类化合物开始，通过应用（S，S）-Me-DuPhos作为手性配体可以实现动态动力学拆分（DKR）。所需的Z烯丙基砜的收率高，对映选择性高达ee的96％。