3,3'-Dichloroazoxybenzene | 139-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3'-Dichloroazoxybenzene
• 英文别名: Diazene, bis(3-chlorophenyl)-, 1-oxide, (1Z)-；(Z)-1,2-bis(3-chlorophenyl)diazene 1-oxide；1,2-bis(3-chlorophenyl)diazene oxide；3,3'-dichloro-trans-azoxybenzene；(Z)-bis-(3-chloro-phenyl)-diazene-N-oxide；(Z)-Bis-(3-chlor-phenyl)-diazen-N-oxid；(Z)-3,3'-Dichlor-azoxybenzol
• CAS: 139-24-2；71297-98-8
• 化学式: C₁₂H₈Cl₂N₂O
• 分子量: 267.114
• InChiKey: SXCDGVDBGGCCLV-NXVVXOECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-Dichloroazoxybenzene 在 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到Diazene, bis(3-chlorophenyl)-, (E)-
  参考文献：
  名称：

  An Efficient and General Method for the Deoxygenation of Organic N-Oxides Using Zn(OTf)₂ and Cu(OTf)₂

  摘要：

  本文描述了一种温和且高效的通用方法，利用Zn(OTf)2和Cu(OTf)2对有机N-氧化物（如偶氮苯、N-芳基亚硝胺和N-杂环N-氧化物）进行脱氧反应，产率优异。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926269
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基氯苯 在 pentacarbonyl(triphenylphosphine)goldmanganese 、 频那醇硼烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以76 %的产率得到3,3'-Dichloroazoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  金锰双金属光氧化还原耦合

  摘要：

  经典的Au(I)/Au(III)氧化还原对化学仅限于构建C-C和C-X键，因此，探索金氧化还原偶联的基元反应对于丰富其有机金属特性具有重要意义。在此，我们报告了第一个可见光介导的、无外部氧化剂的 Au(I)/Au(III) 氧化还原对，使用市售的 Mn 2 (CO) 10生成用于双金属氧化还原的 Mn-Au(III)-Mn 中间体耦合。很容易构建各种结构多样的异双核和多核 L–Au(I)–Mn–L' 配合物（19 个例子，产率高达 >99%），为在反应条件温和。机理研究与 DFT 计算相结合，支持Mn (CO) 5自由基氧化加成到金中，以及高活性 Mn-Au(III)-Mn 物质的双金属还原消除机制，代表着金化学基元反应迈出了重要一步研究。此外，所得的金锰配合物表现出独特的催化活性，硝基芳烃的发散还原偶联可以很容易地以中等至良好的产率生成偶氮苯、偶氮苯和亚肼基苯。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08796

文献信息

• Anti-Androgenic Activity of Substituted Azo- and Azoxy-Benzene Derivatives.
  作者：Hiroyasu TAKAHASHI、Toshiyasu ISHIOKA、Yukiko KOISO、Mikiko SODEOKA、Yuichi HASHIMOTO

  DOI：10.1248/bpb.23.1387

  日期：——

  Substituted phenylazo and phenylazoxy compounds were systematically prepared and their anti-androgenic activity was measured in terms of (1) the growth-inhibiting effect on an androgen-dependent cell line, SC-3, and (2) the binding affinity of nuclear androgen receptor. Generally, azo/azoxy compounds showed cell toxicity, and the growth-inhibiting effects on SC-3 cells correlated with the toxicity. However, some compounds, including 4, 4'-dinitroazobenzene (25), 4, 4'-dimethoxyazobenzene (33), and 2, 2'-dichloroazoxybenzene (47), possessed potent anti-androgenic activity without apparent cell toxicity.

  苯基偶氮和苯基偶氮肟化合物被系统地制备出来，并通过以下两种方式测定了它们的抗雄激素活性：（1）对依赖雄激素的细胞系SC-3的生长抑制作用，以及（2）与核雄激素受体的结合亲和力。一般来说，偶氮/偶氮肟化合物显示出细胞毒性，它们对SC-3细胞的生长抑制效应与毒性相关。然而，包括4,4'-二硝基偶氮苯（25）、4,4'-二甲氧基偶氮苯（33）和2,2'-二氯偶氮肟苯（47）在内的一些化合物，具有强大的抗雄激素活性而没有明显的细胞毒性。
• Highly selective reduction of nitrobenzenes to azoxybenzenes with a copper catalyst
  作者：Zhichao Chen、Yatao Qiu、Xiaoxing Wu、Yong Ni、Li Shen、Jun Wu、Sheng Jiang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.02.064

  日期：2018.4

  A convenient protocol for highly selective delivery of azoxybenzenes from reduction of nitrobenzenes was developed by utilizing a copper catalyst. A variety of functional groups and substitution were well tolerated.

  通过使用铜催化剂，开发了一种方便的方案，用于从硝基苯的还原反应中高选择性地递送乙氧基苯。多种功能基团和​​取代的耐受性良好。
• Proximity effects in diaryl derivatives. Part IV. Base-catalysed reactions of 2,2′-di(hydroxyamino)diaryl sulphones and of 2-(hydroxyamino)aryl phenyl sulphones
  作者：M. F. Grundon、B. T. Johnston、W. L. Matier

  DOI：10.1039/j29660000260

  日期：——

  Reaction of 2,2′-di(hydroxyamino)diaryl sulphones with sodium hydroxide in aqueous dioxan at 20° yields dibenzo [b,f][1,4,5]thiadiazepine 5,11,11-trioxides (X), phenazine 5-oxides (XIV), and phenazine 5,10-dioxides (XV). The formation of the phenazine derivatives probably involves disproportionation of the aryl hydroxylamines, followed by Smiles rearrangement, and then loss of the sulphino-group. In

  2,2'-二（羟基氨基）二芳基砜与氢氧化钠在二恶烷水溶液中于20°反应生成二苯并[ b，f ] [1,4,5]噻二氮杂5,11,11-三氧化物（X），吩嗪5 -氧化物（XIV）和吩嗪5,10-二氧化物（XV）。吩嗪衍生物的形成可能涉及芳基羟胺的歧化，然后是Smiles重排，然后是磺基的损失。在锌的存在下，芳基羟胺被转化为吩嗪（IV）和噻二氮杂11,11-二氧化物（VII）。鉴于这些结果，讨论了2,2'-二硝基二芳基砜1碱还原的机理。已经报道了一些这项工作。2个
• Catalytic Selective Oxidative Coupling of Secondary <i>N</i>-Alkylanilines: An Approach to Azoxyarene
  作者：Lei Ke、Guirong Zhu、Hui Qian、Guangya Xiang、Qin Chen、Zhilong Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01200

  日期：2019.6.7

  Azoxyarenes are among important scaffolds in organic molecules. Direct oxidative coupling of primary anilines provides a concise fashion to construct them. However, whether these scaffolds can be prepared from secondary N-alkylanilines is not well explored. Here, we present a catalytic selective oxidative coupling of secondary N-alkylaniline to afford azoxyarene with tungsten catalyst under mild conditions

  叠氮芳烃是有机分子中重要的支架之一。初级苯胺的直接氧化偶联为构建它们提供了一种简洁的方法。然而，这些支架是否可以由仲N-烷基苯胺制备尚未得到很好的研究。在这里，我们提出了在温和条件下仲N-烷基苯胺催化选择性氧化偶联以提供具有钨催化剂的叠氮芳烃。另外，a氧基可被视为烯烃和酰胺的生物等排体。相应的生物活性烯烃和酰胺的几种“偶氮芳烃类似物”显示出可比的有希望的抗癌活性。
• Rh(III)-Catalyzed Olefination and Alkylation of Arenes with Maleimides: A Tunable Strategy for C(sp2)–H Functionalization
  作者：Hongji Li、Wenjie Zhang、Xueyan Liu、Zhenfeng Tian

  DOI：10.1055/s-0037-1610765

  日期：2021.7

  report a new nitrogen-directed Rh(III)-catalyzed C(sp2)–H bond functionalization of N-nitrosoanilines and azoxybenzenes with maleimides as a coupling partner, in which the olefination/alkylation process can be finely controlled at room temperature by variation of the reaction conditions. This method shows excellent functional group tolerance, and presents a mild access to the resulting olefination/alkylation

  我们在此报告了一种新的氮引导的Rh（III）催化的N-亚硝基苯胺和and氧基苯的C（sp 2）-H键官能化反应，其中马来酰亚胺为偶联伙伴，其中可以在室温下精细控制烯化/烷基化过程通过改变反应条件。该方法显示出优异的官能团耐受性，并且以中等至良好的产率温和地接近所得的烯烃化/烷基化产物。