2'-bromo-[1,1'-biphenyl]-2,6-diol | 787618-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2'-bromo-[1,1'-biphenyl]-2,6-diol
• 英文别名: 2-(2-bromophenyl)benzene-1,3-diol
• CAS: 787618-25-1
• 化学式: C₁₂H₉BrO₂
• 分子量: 265.106
• InChiKey: MBOJHYATTJTDPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-bromo-[1,1'-biphenyl]-2,6-diol 在 lipase from Burkholderia cepacia immobilized on diatomaceous earth 、 sodium carbonate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (R)-2'-bromo-6-hydroxy-1,1'-biphenyl-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  单脂酶催化的酰基化和水解不对称化由σ对称的1,1'-联苯-2,6-二醇衍生物对映异构地合成轴向手性联苯

  摘要：

  商业上可用的伯克霍尔德酒原洋葱脂肪酶用于σ-对称2'-卤代-1,1'-联苯-2,6-二醇的酰基化脱对称性及其二乙酸酯的水解脱对称性，从而实现轴向手性联苯双乙酸单酯的对映异构合成，分别以高化学和光学收率获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901583
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲氧基苯硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 2'-bromo-[1,1'-biphenyl]-2,6-diol
  参考文献：
  名称：

  通过随后的动力学拆分增强的手性抗衡阴离子定向去对称化对 1,1'-联芳基-2,6-二醇进行对位选择性硅烷化

  摘要：

  联芳基二醇的对映选择性甲硅烷基化是通过硅基离子状硅亲电子试剂与List型亚氨基二磷酸酯(IDPi)配对来实现的。去对称化的初始对映诱导通过下游动力学拆分进一步增强，下游动力学拆分在动力学上选择单甲硅烷基化的次要对映体以形成相应的双甲硅烷基化二醇（参见方案；TBS=叔丁基二甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/anie.202304475

文献信息

• Isothiourea‐Catalyzed Atropselective Acylation of Biaryl Phenols via Sequential Desymmetrization/Kinetic Resolution
  作者：Elizabeth S. Munday、Markas A. Grove、Taisiia Feoktistova、Alexander C. Brueckner、Daniel M. Walden、Claire M. Young、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Campbell、Paul Ha‐Yeon Cheong、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201916480

  日期：2020.5.11

  chiral ligands and catalysts. Despite their utility few simple catalytic methods are available for their synthesis in high enantiopurity. Herein the atropselective acylation of a range of symmetric biaryl diols is investigated using isothiourea catalysis. Studies on a model biaryl diol substrate shows that the high product er observed in the process is a result of two successive enantioselective reactions

  轴向手性酚是有机合成中有吸引力的目标。该基序对于许多天然产物至关重要，被广泛用作手性配体和催化剂的前体或直接用作它们。尽管具有实用性，但很少有简单的催化方法可用于高对映体纯度的合成。本文中，使用异硫脲催化法研究了一系列对称联芳基二醇的对位选择性酰化。对模型联芳基二醇底物的研究表明，在此过程中观察到的高产er是两个连续对映体选择性反应的结果，该反应包括初始对映体选择性脱对称和第二手性动力学拆分。将此方法扩展到多种底物，包括具有挑战性的四原取代联芳基二醇，可得到高度对映体富集的产品（14个实例，最高可达98：2 er），HyperBTM或BTM被确定为最佳催化剂，具体取决于底物内的取代方式。已使用计算来了解导致此过程中高对映体控制的因素，并保持平面度以最大化关键酰基铵中间体内的1,5-S⋅⋅⋅O相互作用，这被确定为确定阻转选择性酰化反应的主要特征。因此产物对映选择性。
• An Extremely Active Catalyst for the Negishi Cross-Coupling Reaction
  作者：Jacqueline E. Milne、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja0474493

  日期：2004.10.1

  A new catalyst system for the Pd-catalyzed cross-coupling of organozinc reagents with aryl halides (Negishi coupling) has been developed. This system permits efficient preparation of hindered biaryls (tri- and tetra-ortho-substituted), functions effectively at low levels of catalyst, and tolerates a wide range of functional groups and heterocyclic substrates. A systematic study of ligand structure

  已经开发了一种新的催化剂体系，用于 Pd 催化的有机锌试剂与芳基卤化物的交叉偶联（Negishi 偶联）。该系统允许有效制备受阻联芳基化合物（三和四邻位取代），在低催化剂水平下有效发挥作用，并能耐受广泛的官能团和杂环底物。对配体结构进行了系统研究，并与催化剂活性相关联。
• Chiral Selenide/Achiral Sulfonic Acid Cocatalyzed Atroposelective Sulfenylation of Biaryl Phenols via a Desymmetrization/Kinetic Resolution Sequence
  作者：Hui-Yun Luo、Zi-Hao Li、Deng Zhu、Qin Yang、Ren-Fei Cao、Tong-Mei Ding、Zhi-Min Chen

  DOI：10.1021/jacs.1c09635

  日期：2022.2.23

  Enantioselective synthesis of axially chiral sulfur-containing biaryl derivatives through the electrophilic sulfenylation of biaryl phenols has been achieved for the first time. This catalytic asymmetric system, which involves sequential desymmetrization and kinetic resolution, is enabled by a combination of a novel 3,3′-disubstituted BINOL-derived selenide catalyst and an achiral sulfonic acid. Control experiments

  首次通过联芳基苯酚的亲电亚磺酰化合成轴向手性含硫联芳基衍生物。这种涉及顺序去对称化和动力学拆分的催化不对称系统是通过新型 3,3'-二取代 BINOL 衍生的硒化物催化剂和非手性磺酸的组合实现的。对照实验和计算研究表明，助催化剂和底物之间的多种非共价相互作用，尤其是氢键相互作用网络，在确定对映选择性和反应性方面起着至关重要的作用。