trimethoxy(2,4,6-tris(bis(trimethylsilyl)methyl)phenyl)germane | 443096-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethoxy(2,4,6-tris(bis(trimethylsilyl)methyl)phenyl)germane
• CAS: 443096-41-1
• 化学式: C₃₀H₆₈GeO₃Si₆
• 分子量: 717.971
• InChiKey: GRGVSEPGMANDCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.29
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethoxy(2,4,6-tris(bis(trimethylsilyl)methyl)phenyl)germane 在 NH₄Cl 、 Na₂S₂O₃ 、 tert-butyllithium 、 HCl 、 SiO₂ 、 lithium diisopropylamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成 3-mesityl-7a-(2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl)-3a,7a-dihydro-1-oxa-2-aza-7a-germaindene
  参考文献：
  名称：

  首个稳定锗苯的合成与性质

  摘要：

  通过相应的氯锗烷 (4) 与二异丙基氨基锂在 THF 中的反应，成功合成了第一个带有有效空间保护基团 2,4,6-三[双(三甲基甲硅烷基)甲基]苯基的稳定锗苯 (1a)。1a 的分子结构和芳香性在其 NMR、UV-vis 和拉曼光谱、X 射线晶体学分析和理论计算的基础上进行了讨论。1a 的锗苯环的所有 (1)H 和 (13)C NMR 化学位移与计算结果非常一致。1a 的 UV-vis 和拉曼光谱显示出与苯相似的模式，表明锗苯和苯之间的结构相似。1a 的 X 射线晶体学分析显示锗苯环几乎是平面的，表明 pi 电子的离域。理论计算（NICS(1) 和 ASE(isom)）也表明了锗苯的环电流效应和芳香稳定性。虽然锗苯 1a 作为 Ge[bond]C 双键化合物（锗烯）与氧化甲基腈和 2,3-二甲基-1,3-丁二烯反应，但 1a 也作为 1-germabuta-1,3-二烯与 C 反应[bond]C

  DOI：

  10.1021/ja0262941
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 四氯化锗 、 1-bromo-2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]benzene 在 tert-butyllithium 、 triethylamine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正戊烷 为溶剂， 以82%的产率得到trimethoxy(2,4,6-tris(bis(trimethylsilyl)methyl)phenyl)germane
  参考文献：
  名称：

  首个稳定锗苯的合成与性质

  摘要：

  通过相应的氯锗烷 (4) 与二异丙基氨基锂在 THF 中的反应，成功合成了第一个带有有效空间保护基团 2,4,6-三[双(三甲基甲硅烷基)甲基]苯基的稳定锗苯 (1a)。1a 的分子结构和芳香性在其 NMR、UV-vis 和拉曼光谱、X 射线晶体学分析和理论计算的基础上进行了讨论。1a 的锗苯环的所有 (1)H 和 (13)C NMR 化学位移与计算结果非常一致。1a 的 UV-vis 和拉曼光谱显示出与苯相似的模式，表明锗苯和苯之间的结构相似。1a 的 X 射线晶体学分析显示锗苯环几乎是平面的，表明 pi 电子的离域。理论计算（NICS(1) 和 ASE(isom)）也表明了锗苯的环电流效应和芳香稳定性。虽然锗苯 1a 作为 Ge[bond]C 双键化合物（锗烯）与氧化甲基腈和 2,3-二甲基-1,3-丁二烯反应，但 1a 也作为 1-germabuta-1,3-二烯与 C 反应[bond]C

  DOI：

  10.1021/ja0262941

文献信息

• Germabenzenylpotassium: A Germanium Analogue of a Phenyl Anion
  作者：Yoshiyuki Mizuhata、Shiori Fujimori、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1002/anie.201700801

  日期：2017.4.10

  moiety adopts a monomeric form, even though the X‐ray diffraction analysis suggests the presence of highly reactive Ge=C double bonds. The spectroscopic and X‐ray crystallographic analyses, in combination with theoretical calculations indicate an ambident character for this germabenzenyl anion, with contributions from aromatic and germylene resonance structures.

  用KC 8还原稳定的杀菌苯，1-Tbt-2-叔丁基-丁基锗苯（Tbt = 2,4,6-三[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基]苯基导致形成2-叔丁基-丁基锗锗苯钾，即苯基钾的锗类似物，同时伴随着Ge原子上的芳基消除。在惰性气氛下，可以以稳定的黄色晶体形式分离出胚芽烯基钾。在晶态以及溶液中，胚芽烯基部分都采用单体形式，即使X射线衍射分析表明存在高反应性的Ge = C双键。光谱分析和X射线晶体学分析与理论计算相结合，表明这种胚芽烯基阴离子具有温和的特性，并具有芳香族和亚种二烯基共振结构的贡献。