methyl α-<α-(methoxycarbonylamino)benzyl>acrylate | 116507-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl α-<α-(methoxycarbonylamino)benzyl>acrylate
• 英文别名: methyl 2-<α-(methoxycarbonylamino)benzyl>acrylate；Methyl 2-[(methoxycarbonylamino)-phenylmethyl]prop-2-enoate
• CAS: 116507-53-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: RMEOBFUQPIRRCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-121 °C
• 沸点：
  395.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl α-<α-(methoxycarbonylamino)benzyl>acrylate 在 Ru(OCOCF₃)2(PPh₃)2 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 65.0h， 以99.1%的产率得到methyl α-<α-(methoxycarbonylamino)benzyl>propionate
  参考文献：
  名称：

  Ru(II)或Rh(I)配合物催化2-[α-(甲氧基羰基氨基)苄基]丙烯酸甲酯的非对映选择性氢化

  摘要：

  使用具有优异抗选择性的 Ru(II)- 或 Rh(I)-膦催化剂前体制备并氢化标题化合物，结果表明连接基团 NHCO2Me 可将氢加成到烯烃非对映体上靠近结合催化剂的这个基团。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.319
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)-丙烯酸甲酯 在 三乙烯二胺 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl α-<α-(methoxycarbonylamino)benzyl>acrylate
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化氨基甲酸甲硅烷基酯潜在亲核试剂与烯丙基氟化物的 N-烯丙基化

  摘要：

  氨基甲酸甲硅烷基酯是氨基甲酸酯的潜在亲核试剂替代物，在常见的路易斯碱催化剂存在下，使用烯丙基氟化物进行烯丙基化。该反应在手性路易斯碱催化剂存在下具有对映选择性，并产生对映体富集的手性 β-氨基酸的适当保护的衍生物。具有甲硅烷基和缺电子氨基甲酸酯的潜在亲核试剂的设计有助于降低氮的亲核性并在手性金鸡纳生物碱催化剂存在下实现对映选择性烯丙基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03228

文献信息

• One-pot easy conversion of Baylis–Hillman adducts into carbamates of unsaturated β-amino acids
  作者：Manouchehr Mamaghani、Abed Badrian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.046

  日期：2004.2

  An easy, one-pot transformation of Baylis–Hillman adducts into carbamates of unsaturated β-amino acids, for example, 2-(aryl(methoxycarbonylamino)methyl)acrylic acid methyl esters 7 and 2-(methoxycarbonyl aminomethyl)-3-arylacrylic acid methyl esters 8 via reaction with the Burgess reagent is described.

  一种简单的一锅法式将Baylis-Hillman加合物转化为不饱和β-氨基酸的氨基甲酸酯，例如2-（芳基（甲氧基羰基氨基）甲基）丙烯酸甲酯7和2-（甲氧基羰基氨基甲基）-3-芳基丙烯酸描述了通过与Burgess试剂反应的甲基酯8。
• Carbamate-directed stereoselective hydrogenation and kinetic resolution of N-protected α-(α-aminoalkyl)acrylates
  作者：Masatoshi Takagi、Keiji Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81001-2

  日期：1991.10

  addition, the relative rate ratio, kR/kS, of a kinetic resolution during the Ru-catalyzed hydrogenation was found to be in a range 8–17, varying rather randomly as the alkyl group in 1 altered. The intercorrelation between the diastereoselectivity by virtue of the substrate-control and the kinetic discrimination of (±)-1 arising from the chiral catalyst-control was discussed in one particular case.

  使用多种含有二膦和手性[Ru（OAc）2（S）-BIHAP]的Rh（I）阳离子络合物，将一系列外消旋甲基α-[α-（甲氧基羰基氨基）烷基]丙烯酸酯（1a-e）氢化（ BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-二萘基）作为催化剂前体，优先提供苏式异构体（2a-d），其非对映异构体选择性主要取决于1中的烷基。此外，发现Ru催化加氢过程中动力学拆分的相对速率比k R / k S在8-17范围内，随着烷基在1中的变化而随机变化。改变了。在一种特定情况下，讨论了通过底物控制的非对映选择性与由手性催化剂控制引起的（±）-1动力学区分之间的相互关系。
• YAMAMOTO, KEIJI;TAKAGI, MASATOSHI;TSUJI, JIRO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N 1, 319-321
  作者：YAMAMOTO, KEIJI、TAKAGI, MASATOSHI、TSUJI, JIRO

  DOI：——

  日期：——
• Diastereoselective Hydrogenation of Methyl 2-[α-(Methoxycarbonylamino)benzyl]acrylate Catalyzed by Ru(II) or Rh(I) Complexes
  作者：Keiji Yamamoto、Masatoshi Takagi、Jiro Tsuji

  DOI：10.1246/bcsj.61.319

  日期：1988.1

  The title compound was prepared and hydrogenated by using a Ru(II)- or Rh(I)-phosphine catalyst precursor with excellent anti-selectivity, the results indicating that a ligating group, NHCO2Me, may direct the addition of hydrogen to an olefinic diastereoface proximate to this group which binds the catalyst.

  使用具有优异抗选择性的 Ru(II)- 或 Rh(I)-膦催化剂前体制备并氢化标题化合物，结果表明连接基团 NHCO2Me 可将氢加成到烯烃非对映体上靠近结合催化剂的这个基团。
• Lewis-Base-Catalyzed <i>N</i>-Allylation of Silyl Carbamate Latent Pronucleophiles with Allylic Fluorides
  作者：Markus Lange、F. Lorenz Meyer、Olena Nosovska、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03228

  日期：2023.12.29

  Lewis base catalysts. The reactions are rendered enantioselective in the presence of chiral Lewis base catalysts and produce suitably protected derivatives of enantioenriched chiral β-amino acids. The design of the latent pronucleophile featuring both a silyl group and an electron-deficient carbamate is instrumental in lowering the nucleophilicity of nitrogen and enabling enantioselective allylation

  氨基甲酸甲硅烷基酯是氨基甲酸酯的潜在亲核试剂替代物，在常见的路易斯碱催化剂存在下，使用烯丙基氟化物进行烯丙基化。该反应在手性路易斯碱催化剂存在下具有对映选择性，并产生对映体富集的手性 β-氨基酸的适当保护的衍生物。具有甲硅烷基和缺电子氨基甲酸酯的潜在亲核试剂的设计有助于降低氮的亲核性并在手性金鸡纳生物碱催化剂存在下实现对映选择性烯丙基化。