ethyl (R)-2-hydroxy-2-(4-chlorophenyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (R)-2-hydroxy-2-(4-chlorophenyl)acetate
• 英文别名: ethyl 2-(4-chlorophenyl)-2-hydroxyacetate；ethyl (2R)-2-(4-chlorophenyl)-2-hydroxyacetate
• 化学式: C₁₀H₁₁ClO₃
• 分子量: 214.649
• InChiKey: NMKKKUVPOGMEJL-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对氯扁桃酸 在 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl (R)-2-hydroxy-2-(4-chlorophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  利用辅助因子的多功能性，将依赖于FAD的Baeyer-Villiger单加氧酶转换为酮还原酶。

  摘要：

  环己酮单加氧酶（CHMOs）对天然拜耳-维利格（BV）反应显示出非常高的催化特异性，并且迄今尚未报道过混杂还原反应。不动杆菌属的野生型CHMO。发现NCIMB 9871具有还原芳族α-酮酯的固有的，混杂的能力，但是收率和立体选择性差。结构导向的定点诱变极大地提高了催化羰基还原活性（产率高达99％）和立体选择性（ee高达99％），从而将这种CHMO转化为酮还原酶，可以减少一系列不同取代的芳香族化合物。 α-酮酯。改进后的

  DOI：

  10.1002/anie.201907606

文献信息

• Asymmetric ketone reduction by a hyperthermophilic alcohol dehydrogenase. The substrate specificity, enantioselectivity and tolerance of organic solvents
  作者：Dunming Zhu、Hiba T. Malik、Ling Hua

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.10.042

  日期：2006.11

  asymmetric ketone reduction, the substrate specificity and enantioselectivity of an alcohol dehydrogenase from the hyperthermophilic archaeon Pyrococcus furiosus have been evaluated. This hyperthermophilic alcohol dehydrogenase catalyzes the reduction of various ketones including aryl ketones, α- and β-ketoesters. Interestingly, aryl ketones, phenyl-substituted α- and β-ketoesters were reduced to the

  为了寻找有效的生物催化剂，以减少不对称酮的还原反应，需要从嗜热古菌激烈热球菌中分离出乙醇脱氢酶的底物特异性和对映选择性。经过评估。该超嗜热醇脱氢酶催化各种酮的还原，包括芳基酮，α-和β-酮酸酯。有趣的是，芳基酮，苯基取代的α-和β-酮酸酯以对映体纯的形式还原为相应的手性醇，而缺少苯基的底物以中等的对映选择性被还原。因此表明，羰基旁边的苯基可能对实现出色的对映选择性非常有帮助，这可以为将来通过合理的底物工程应用这种有用的酶提供有价值的指导。反应温度提高了酶活性，但对映选择性没有影响。异丙醇，甲基叔丁基醚和己烷，对于在水性缓冲液中溶解度低的酮还原而言，特别重要和有用。
• Combined Photoredox/Enzymatic C−H Benzylic Hydroxylations
  作者：Rick C. Betori、Catherine M. May、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1002/anie.201909426

  日期：2019.11.11

  molecules. Direct C−H oxyfunctionalization, or the one step conversion of a C−H bond to a C−O bond, could be a highly enabling transformation due to the prevalence of the resulting enantioenriched alcohols in pharmaceuticals and natural products,. Here we report a single‐flask photoredox/enzymatic process for direct C−H hydroxylation that proceeds with broad reactivity, chemoselectivity and enantioselectivity

  将杂原子安装到 C−H 键中的化学转化引起了人们的极大兴趣，因为它们简化了增值小分子的构建。直接 C−H 氧基官能化，或将 C−H 键一步转化为 C−O 键，可能是一种高度可行的转化，因为所得的对映体丰富的醇在药物和天然产物中普遍存在。在这里，我们报道了一种用于直接 C−H 羟基化的单烧瓶光氧化还原/酶促过程，该过程具有广泛的反应活性、化学选择性和对映选择性。这种统一的策略促进了一般光氧化还原和酶催化的协同作用，并使化学酶过程能够实现强大的选择性氧化转化。
• Enzymatic ketone reduction: mapping the substrate profile of a short-chain alcohol dehydrogenase (YMR226c) from Saccharomyces cerevisiae
  作者：Yan Yang、Dunming Zhu、Timothy J. Piegat、Ling Hua

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.08.008

  日期：2007.8

  dehydrogenase (YMR226c) was found to effectively catalyze the enantioselective reductions of aryl-substituted acetophenones, α-chloroacetophenones, aliphatic ketones, and α- and β-ketoesters. While the enantioselectivity for the reduction of β-ketoesters was moderate, the acetophenone derivatives, aromatic α-ketoesters, some substituted α-chloroacetophenones, and aliphatic ketones were reduced to the

  克隆了酿酒酵母的短链醇脱氢酶（YMR226c）并在大肠杆菌中表达，并纯化了编码的蛋白质。用一系列酮评估该重组酶的活性和对映选择性。发现醇脱氢酶（YMR226c）有效催化芳基取代的苯乙酮，α-氯苯乙酮，脂肪族酮以及α-和β-酮酸酯的对映选择性还原。尽管还原β-酮酸酯的对映选择性中等，但苯乙酮衍生物，芳族α-酮酸酯，一些取代的α-氯苯乙酮和脂族酮被还原为具有优异对映选择性的相应手性醇。该酶的对映体一般遵循简单酮的Prelog法则。酯官能度在确定酶对α-和β-酮酸酯还原的对映体选择中起一定作用。
• Microbiological bio-reduction of prochiral carbonyl compounds by antimycotic agent Boni Protect
  作者：Renata Kołodziejska、Renata Studzińska、Marcin Kwit、Maciej Jelecki、Agnieszka Tafelska-Kaczmarek

  DOI：10.1016/j.catcom.2017.07.021

  日期：2017.11

  The selective properties of the fungus Aureobasidium pullulans, in the antifungal agent Boni Protect, were investigated in the fermentative bioreduction of selected carbonyl compounds. Catalyzed by oxidoreductases contained in the microorganism Aureobasidium pullulans highly enantioselective biotransformation of prochiral ketones provides the secondary alcohols when the reaction is done in the presence

  在发酵生物还原所选的羰基化合物中，研究了抗真菌剂Boni Protect中真菌Aureobasidium pullulans的选择性特性。当在特定添加剂的存在下进行反应时，由手性酮的对映体的高度对映选择性生物转化被微生物Aureobasidium pullulans中所含的氧化还原酶催化提供了仲醇。铝芽孢杆菌支链淀粉还被证明是减少α-和β-酮酸酯的有效生物试剂。在发酵条件下无需使用添加剂即可获得光学纯的羟基酯。
• Asymmetric catalytic arylation of ethyl glyoxylate using organoboron reagents and Rh(i)–phosphane and phosphane–phosphite catalysts
  作者：Carolina Silva Marques、Mehmet Dindaroğlu、Hans-Günther Schmalz、Anthony J. Burke

  DOI：10.1039/c3ra47000h

  日期：——

  Herein we report the first application of Rh(I)–phosphane and phosphane–phosphite catalysts in the enantioselective catalytic arylation of ethyl glyoxylate with organoboron reagents, providing access to ethyl mandelate derivatives in high yield (up to 99%) and moderate to very good enantioselectivities (up to 75% ee). Commercial phosphane ligands, such as (R)-MonoPhos and (R)-Phanephos were tested

  本文中，我们报道了Rh（I）-膦和亚膦酸亚膦酯催化剂在乙醛酸乙酯与有机硼试剂的对映选择性催化芳基化中的首次应用，从而提供了高收率（高达99％）且中等至非常好地获得扁桃酸乙酯衍生物的途径。对映选择性（高达75％ee）。测试了商业膦配体，例如（R）-MonoPhos和（R）-Phanephos，以及非商业（R，R）-TADDOL衍生的膦-亚磷酸酯配体。发现那些在手性亚磷酸酯部分的邻位和对位含有大的取代基的配体是最具选择性的。