(E)-1,1-dimethyl-2-(4-nitrobenzylidene)hydrazine | 138616-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1,1-dimethyl-2-(4-nitrobenzylidene)hydrazine
• 英文别名: N,N-dimethyl-N'-(4-nitro-benzylidene)-hydrazine；(E)-p-nitrobenzaldehyde N,N-dimethylhydrazone；p-nitrobenzaldehyde (E)-N,N-dimethylhydrazone；4-Nitrobenzaldehyde dimethylhydrazone；N-methyl-N-[(E)-(4-nitrophenyl)methylideneamino]methanamine
• CAS: 138616-24-7
• 化学式: C₉H₁₁N₃O₂
• 分子量: 193.205
• InChiKey: IPBHNKLEYSNEBU-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 熔点：
  113-114 °C
• 沸点：
  342.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  61.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1-dimethyl-2-(4-nitrobenzylidene)hydrazine 在 2-硝基苯硒酸 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以84%的产率得到对硝基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  Conversion of Aldehydes into Nitriles via Oxidation of Their Dimethylhydrazones

  摘要：

  芳香醛的二甲基脒经3-氯过氧苯甲酸氧化后，以良好的产率得到相应的腈。还给出了肉桂醛和己醛的另外两个类似的氧化转化的例子。除了己醛脒之外，其他所有的醛脒都可以通过处理与含甲醇的30%双氧水在二氧化硒或更优选的2-硝基苯硒酸催化量的存在下高效转化为腈。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27210
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 偏二甲肼 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到(E)-1,1-dimethyl-2-(4-nitrobenzylidene)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  Conversion of Aldehydes into Nitriles via Oxidation of Their Dimethylhydrazones

  摘要：

  芳香醛的二甲基脒经3-氯过氧苯甲酸氧化后，以良好的产率得到相应的腈。还给出了肉桂醛和己醛的另外两个类似的氧化转化的例子。除了己醛脒之外，其他所有的醛脒都可以通过处理与含甲醇的30%双氧水在二氧化硒或更优选的2-硝基苯硒酸催化量的存在下高效转化为腈。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27210
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 二氟溴乙酸乙酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (E)-1,1-dimethyl-2-(4-nitrobenzylidene)hydrazine 、 potassium acetate 、 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以31%的产率得到ethyl 2,2-difluoro-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的醛衍生Hy的C（sp2）-H烷基化与功能化的二氟甲基溴化物

  摘要：

  已建立了使用溴二氟甲基化化合物的钯催化的醛基的C（sp 2）-H二氟甲基化反应，以提供相应的官能化二氟甲基酮。提出经由二氟烷基自由基进行的自由基/ SET机理可能参与催化循环。说明了该方法在合成α，α-二氟-β-酮酸酯和α，α-二氟酮（RCOCF 2 H）中的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201510334

文献信息

• Conversion of Aldehydes into Nitriles via Oxidation of Their Dimethylhydrazones
  作者：Samy Bayomy Said、Jacek Skarżewski、Jacek Młochowski

  DOI：10.1055/s-1989-27210

  日期：——

  The 3-chloroperoxybenzoic acid oxidation of dimethylhydrazones of aromatic aldehydes gives the corresponding nitriles in good yields. Two further examples of the same oxidative transformation of cinnamaldehyde and of hexanal are also given. Except for hexanal hydrazone, all other aldehyde hydrazones can also be efficiently converted into nitriles by treatment with methanolic 30 % hydrogen peroxide in the presence of catalytic amounts of selenium dioxide or, preferentially, 2-nitrobenzeneseleninic acid.

  芳香醛的二甲基脒经3-氯过氧苯甲酸氧化后，以良好的产率得到相应的腈。还给出了肉桂醛和己醛的另外两个类似的氧化转化的例子。除了己醛脒之外，其他所有的醛脒都可以通过处理与含甲醇的30%双氧水在二氧化硒或更优选的2-硝基苯硒酸催化量的存在下高效转化为腈。
• Photoisomerisation of (E)- to (Z)-N,N-dimethylhydrazones and thermal reversion
  作者：Leo F. Clarke、Fiona O'Sullivan、Anthony F. Hegarty

  DOI：10.1039/p29910001649

  日期：——

  E-isomers of aliphatic aldehyde N,N-dimethylhydrazones undergo competing E to Z isomerisation and photolysis to nitriles under UV (254 nm) irradiation. The Z–E isomer mixture which results thermally reverts to the more stable E-isomer and under short irradiation times the photoisomerisation/thermal reversion cycle can be reversible. Trimethylacetaldehyde N,N-dimethylhydrazone undergoes similar reactions (ruling

  脂肪醛N，N-二甲基hydr的E-异构体在UV（254 nm）辐射下经历竞争性E - Z异构化和光解成腈。所述ž - ë异构体混合物，这导致热恢复到更稳定的È异构体和下短的辐照时间的光异构化/热循环逆转可以是可逆的。三甲基乙醛N，N-二甲基hydr经历相似的反应（排除其他类型的异构化的干预），RCH的热Z → E反应速率N–NMe 2的顺序为R = Bu t > Et> Me。根据the的构象和E - Z异构化的机理来考虑结果。
• Synthesis and Reactions of (1<i>E,</i>2<i>Z</i>)-2-<i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazono-2-phenylethanal<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylhydrazones
  作者：Rainer Brehme、Günter Reck、Burkhard Schulz、Reiner Radeglia

  DOI：10.1055/s-2003-40528

  日期：——

  (1E,2Z)-2-N,N-Dialkylhydrazono-2-phenylethanal N,N-dimethylhydrazones 3a-e were synthesised by the reaction of 1,4,5-triazapentadienium salts 2 with N,N-dimethylhydrazine. The compounds 3a and 3d did not react with tosyl isocyanate in an electrophilic substitution reaction at the azomethine C-1 as aza-enamines, but they reacted at room temperature in benzene in a 1,4-dipolar cycloaddition to yield

  (1E,2Z)-2-N,N-二烷基腙-2-苯乙醛 N,N-二甲基腙 3a-e 由 1,4,5-三氮杂戊二烯鎓盐 2 与 N,N-二甲基肼反应合成。化合物 3a 和 3d 在偶氮甲碱 C-1 的亲电取代反应中不与甲苯磺酰异氰酸酯反应为氮杂烯胺，但它们在室温下在苯中以 1,4-偶极环加成反应生成 1,3,5 -triazinan-2,4-diones 5a 和 5d，而在 70 °C 下，八氢咪唑咪唑-2,5-dione 6a 是通过交叉加成反应形成的。使用 DMF 中的硫酸二甲酯，将 3a 转化为三甲基肼盐 7a 和 8a，分离为共结晶的高氯酸盐（摩尔比 1:1）。
• A new ‘one-pot’ synthesis of hydrazides by reduction of hydrazones
  作者：Dario Perdicchia、Emanuela Licandro、Stefano Maiorana、Clara Baldoli、Clelia Giannini

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01208-0

  日期：2003.9

  A new, high-yielding methodology for reducing hydrazones to hydrazines is described, which allows the synthesis of different mono-, di- and trisubstituted hydrazines. Moreover, the reduction step can be followed by an in situ reaction with a carboxylic acid making possible a ‘one-pot’ synthesis of trisubstituted hydrazides. The method is relatively general and, in principle, suitable for industrial

  描述了将for还原为肼的新的高产率方法，其允许合成不同的单，二和三取代的肼。而且，还原步骤之后可以是与羧酸的原位反应，这使得三取代的酰肼的“一锅法”合成成为可能。该方法是相对通用的，并且原则上适用于工业应用。
• Convenient Synthesis of 1,1,1-Trifluoro-4,5-diaza-2,4-alkadienes and 1-Aryl-3,3,3- trifluoro-1-propanones
  作者：Yasuhiro Kamitori、Masaru Hojo、Ryōichi Masuda、Seiji Ohara、Yoshihiko Kawamura、Toshiaki Ebisu

  DOI：10.1055/s-1989-27144

  日期：——

  Several 3-aryl-1,1,1-trifluoro-4,5-diaza-2,4-alkadienes 3 were synthesized in good yields from arenecarbaldehyde dimethylhydrazones 1 or its trifluoroacetylated derivatives 2 by reaction with an excess of trifluoroacetic anhydride in pyridine. Acid hydrolysis of 3 afforded 1-aryl-3,3,3-trifluoro-1-propanones 4 in high yields.

  通过与过量的三氟乙酸酐在吡啶中反应，由芳烃甲醛二甲基腙1或其三氟乙酰化衍生物2以良好的产率合成了几种3-芳基-1,1,1-三氟-4,5-二氮杂-2,4-链二烯3。 3的酸水解以高产率得到1-芳基-3,3,3-三氟-1-丙酮4。