(E)-1,1-dimethyl-2-(4-nitrobenzylidene)hydrazine | 138616-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1,1-dimethyl-2-(4-nitrobenzylidene)hydrazine
• 英文别名: N,N-dimethyl-N'-(4-nitro-benzylidene)-hydrazine；(E)-p-nitrobenzaldehyde N,N-dimethylhydrazone；p-nitrobenzaldehyde (E)-N,N-dimethylhydrazone；4-Nitrobenzaldehyde dimethylhydrazone；N-methyl-N-[(E)-(4-nitrophenyl)methylideneamino]methanamine
• CAS: 138616-24-7
• 化学式: C₉H₁₁N₃O₂
• 分子量: 193.205
• InChiKey: IPBHNKLEYSNEBU-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 熔点：
  113-114 °C
• 沸点：
  342.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  61.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1-dimethyl-2-(4-nitrobenzylidene)hydrazine 在 2-硝基苯硒酸 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以84%的产率得到对硝基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  Conversion of Aldehydes into Nitriles via Oxidation of Their Dimethylhydrazones

  摘要：

  芳香醛的二甲基脒经3-氯过氧苯甲酸氧化后，以良好的产率得到相应的腈。还给出了肉桂醛和己醛的另外两个类似的氧化转化的例子。除了己醛脒之外，其他所有的醛脒都可以通过处理与含甲醇的30%双氧水在二氧化硒或更优选的2-硝基苯硒酸催化量的存在下高效转化为腈。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27210
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 偏二甲肼 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到(E)-1,1-dimethyl-2-(4-nitrobenzylidene)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  Conversion of Aldehydes into Nitriles via Oxidation of Their Dimethylhydrazones

  摘要：

  芳香醛的二甲基脒经3-氯过氧苯甲酸氧化后，以良好的产率得到相应的腈。还给出了肉桂醛和己醛的另外两个类似的氧化转化的例子。除了己醛脒之外，其他所有的醛脒都可以通过处理与含甲醇的30%双氧水在二氧化硒或更优选的2-硝基苯硒酸催化量的存在下高效转化为腈。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27210
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 二氟溴乙酸乙酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (E)-1,1-dimethyl-2-(4-nitrobenzylidene)hydrazine 、 potassium acetate 、 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以31%的产率得到ethyl 2,2-difluoro-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的醛衍生Hy的C（sp2）-H烷基化与功能化的二氟甲基溴化物

  摘要：

  已建立了使用溴二氟甲基化化合物的钯催化的醛基的C（sp 2）-H二氟甲基化反应，以提供相应的官能化二氟甲基酮。提出经由二氟烷基自由基进行的自由基/ SET机理可能参与催化循环。说明了该方法在合成α，α-二氟-β-酮酸酯和α，α-二氟酮（RCOCF 2 H）中的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201510334

文献信息

• Photoisomerisation of (E)- to (Z)-N,N-dimethylhydrazones and thermal reversion
  作者：Leo F. Clarke、Fiona O'Sullivan、Anthony F. Hegarty

  DOI：10.1039/p29910001649

  日期：——

  E-isomers of aliphatic aldehyde N,N-dimethylhydrazones undergo competing E to Z isomerisation and photolysis to nitriles under UV (254 nm) irradiation. The Z–E isomer mixture which results thermally reverts to the more stable E-isomer and under short irradiation times the photoisomerisation/thermal reversion cycle can be reversible. Trimethylacetaldehyde N,N-dimethylhydrazone undergoes similar reactions (ruling

  脂肪醛N，N-二甲基hydr的E-异构体在UV（254 nm）辐射下经历竞争性E - Z异构化和光解成腈。所述ž - ë异构体混合物，这导致热恢复到更稳定的È异构体和下短的辐照时间的光异构化/热循环逆转可以是可逆的。三甲基乙醛N，N-二甲基hydr经历相似的反应（排除其他类型的异构化的干预），RCH的热Z → E反应速率N–NMe 2的顺序为R = Bu t > Et> Me。根据the的构象和E - Z异构化的机理来考虑结果。
• Synthesis and Reactions of (1<i>E,</i>2<i>Z</i>)-2-<i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazono-2-phenylethanal<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylhydrazones
  作者：Rainer Brehme、Günter Reck、Burkhard Schulz、Reiner Radeglia

  DOI：10.1055/s-2003-40528

  日期：——

  (1E,2Z)-2-N,N-Dialkylhydrazono-2-phenylethanal N,N-dimethylhydrazones 3a-e were synthesised by the reaction of 1,4,5-triazapentadienium salts 2 with N,N-dimethylhydrazine. The compounds 3a and 3d did not react with tosyl isocyanate in an electrophilic substitution reaction at the azomethine C-1 as aza-enamines, but they reacted at room temperature in benzene in a 1,4-dipolar cycloaddition to yield

  (1E,2Z)-2-N,N-二烷基腙-2-苯乙醛 N,N-二甲基腙 3a-e 由 1,4,5-三氮杂戊二烯鎓盐 2 与 N,N-二甲基肼反应合成。化合物 3a 和 3d 在偶氮甲碱 C-1 的亲电取代反应中不与甲苯磺酰异氰酸酯反应为氮杂烯胺，但它们在室温下在苯中以 1,4-偶极环加成反应生成 1,3,5 -triazinan-2,4-diones 5a 和 5d，而在 70 °C 下，八氢咪唑咪唑-2,5-dione 6a 是通过交叉加成反应形成的。使用 DMF 中的硫酸二甲酯，将 3a 转化为三甲基肼盐 7a 和 8a，分离为共结晶的高氯酸盐（摩尔比 1:1）。
• A new ‘one-pot’ synthesis of hydrazides by reduction of hydrazones
  作者：Dario Perdicchia、Emanuela Licandro、Stefano Maiorana、Clara Baldoli、Clelia Giannini

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01208-0

  日期：2003.9

  A new, high-yielding methodology for reducing hydrazones to hydrazines is described, which allows the synthesis of different mono-, di- and trisubstituted hydrazines. Moreover, the reduction step can be followed by an in situ reaction with a carboxylic acid making possible a ‘one-pot’ synthesis of trisubstituted hydrazides. The method is relatively general and, in principle, suitable for industrial

  描述了将for还原为肼的新的高产率方法，其允许合成不同的单，二和三取代的肼。而且，还原步骤之后可以是与羧酸的原位反应，这使得三取代的酰肼的“一锅法”合成成为可能。该方法是相对通用的，并且原则上适用于工业应用。
• Convenient Synthesis of 1,1,1-Trifluoro-4,5-diaza-2,4-alkadienes and 1-Aryl-3,3,3- trifluoro-1-propanones
  作者：Yasuhiro Kamitori、Masaru Hojo、Ryōichi Masuda、Seiji Ohara、Yoshihiko Kawamura、Toshiaki Ebisu

  DOI：10.1055/s-1989-27144

  日期：——

  Several 3-aryl-1,1,1-trifluoro-4,5-diaza-2,4-alkadienes 3 were synthesized in good yields from arenecarbaldehyde dimethylhydrazones 1 or its trifluoroacetylated derivatives 2 by reaction with an excess of trifluoroacetic anhydride in pyridine. Acid hydrolysis of 3 afforded 1-aryl-3,3,3-trifluoro-1-propanones 4 in high yields.

  通过与过量的三氟乙酸酐在吡啶中反应，由芳烃甲醛二甲基腙1或其三氟乙酰化衍生物2以良好的产率合成了几种3-芳基-1,1,1-三氟-4,5-二氮杂-2,4-链二烯3。 3的酸水解以高产率得到1-芳基-3,3,3-三氟-1-丙酮4。
• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of<i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazones
  作者：Etienne Pair、Nuno Monteiro、Didier Bouyssi、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201300782

  日期：2013.5.10