(R)-4-(Benzyloxy)-3-methylbutanoic acid | 128693-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4-(Benzyloxy)-3-methylbutanoic acid
• 英文别名: (3R)-4-benzyloxy-3-methylbutyric acid；(R)-4-benzyloxy-3-methylbutanoic acid；(R)-4-Benzyloxy-3-methylbutansaeure；(3R)-3-methyl-4-phenylmethoxybutanoic acid
• CAS: 128693-47-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: UGBWZCMPGYFVDL-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(Benzyloxy)-3-methylbutanoic acid 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 二异丙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.83h， 生成 [(Z)-(R)-4-Benzyloxy-3-methyl-1-((R)-3-methyl-cyclohex-2-enyloxy)-but-1-enyloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  四种seco-D-15,19-bisnor-1alpha，25-dihydroxyvitamin D类似物的合成，生物活性和构象分析，在C17和C20处为非对映异构体。

  摘要：

  描述了四种CD环修饰的19-nor-1alpha，25-二羟基维生素D（3）缺乏C15的衍生物的合成，称为6C类似物，在C17和C20处为非对映体。合成过程涉及（1R）-3-甲基-2-环己烯-1-醇的3-甲基取代的酯的爱尔兰-克莱森重排，这是关键步骤，然后精制侧链，转化为C8环己酮衍生物，以及最终的Wittig-Horner与19-nor A环氧化膦的偶联。尽管拥有比母体激素更灵活的侧链，但生物学评估显示，该非对映异构体具有超乎预期的超激动性抗增殖和分化活性（比1alpha，25（OH）（2）D（3）高10-50倍）在C17和C20具有“自然”配置。其他非对映异构体的活性降低了25-90％。所有四个类似物都显示出降低的结合亲和力（45％或更低），其钙化活性比1alpha，25（OH）（2）D（3）低4-400倍。使用分子力学计算研究了其侧链的构象行为，并将结果表示为体积图。通过从最活跃的类

  DOI：

  10.1021/jm980736v
• 作为产物：
  描述：

  一氧化异戊二烯 在 ClO4 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 silver(l) oxide 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 158.0h， 生成 (R)-4-(Benzyloxy)-3-methylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  铑（I）催化的不对称烯丙基胺对烯胺异构化的旋光双官能类异戊二烯结构单元的合成† •

  摘要：

  描述了将已知的不对称烯丙胺烯胺异构化方法应用于IId和IIe类型的双官能C 5-异戊二烯基烯丙基胺（方案1）。已经表明，许多这样的底物可以以＞ 90％ee的对映选择性被异构化。使用含有（6. 6'-二甲基联苯'2，2'-二基）双（联苯膦）（BIPHEMP; 9）作为不对称诱导配体的阳离子Rh 1络合物（方案2，表1和2）。合成上最有用的是将苄氧基衍生物10a异构化为（E）-烯胺11a。该异构化以非常高的对映选择性（98-99％ee）进行，并在烯胺水解后以旋光化学产率约3产生了旋光的4-（苄氧基）-3-甲基丁醛（（R）-或（S）-12）。 。90％。结合地，已经开发了到起始材料10a的短合成路线，该合成路线具有Pd催化的异戊二烯环氧化物胺化（30）作为关键步骤。因此，现在就可以方便且实用地获得旋光醛（R）-和（S）-12。这些醛是有用的旋光性双官能结构单元，用于类异戊二烯同系物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730516

文献信息

• First Total Synthesis and Structural Confirmation of Fluvirucinine A₂ via an Iterative Ring Expansion Strategy
  作者：Yong-Sil Lee、Jong-Wha Jung、Seok-Ho Kim、Jae-Kyung Jung、Seung-Mann Paek、Nam-Jung Kim、Dong-Jo Chang、Jeeyeon Lee、Young-Ger Suh

  DOI：10.1021/ol100521v

  日期：2010.5.7

  The first asymmetric total synthesis of fluvirucinine A2 has been accomplished. A key feature of the synthesis is an iterative lactam ring expansion to provide rapid access to the 14-membered lactam skeleton and three stereogenic centers. The excellent remote control of the three stereogenic centers relied on stereoselective amidoalkylation followed by an amide−enolate-induced aza-Claisen rearrangement

  已经完成了第一期不对称的氟维他命A 2的合成。合成的关键特征是迭代的内酰胺环扩展，以提供对14元内酰胺骨架和三个立体异构中心的快速访问。三个立体生成中心的出色的远程控制依赖于立体选择性的酰胺基烷基化，然后进行酰胺-烯醇盐诱导的氮杂-克莱森重排。此外，我们的总合成方法已完全阐明了氟维氨酸A 2的结构。
• Eine neue Synthese von (<i>S</i>)-β-Methyl-γ-butyrolacton und (<i>S</i>)-4-Benzyloxy-3-methylbutansäure
  作者：Ulrich Berens、Hans-Dieter Scharf

  DOI：10.1055/s-1991-26584

  日期：——

  A New Synthesis of (S)-β-Methyl-γ-butyrolactone and (S)-4-Benzyloxy-3-methylbutanoic Acid A stereoselective synthesis of (S)-β-methyl-γ-butyrolactone [(S)-4,5-dihydro-4-methyl-2(3H)-furanone, 1] and of (S)-4-benzyloxy-3-methylbutanoic acid (2) is described. Both compounds are prepared starting from inexpensive L-ethyl lactate with overall yields of 26% and 30%, respectively. The products are valuable chiral building blocks.

  一种新的(S)-β-甲基-γ-丁内酯和(S)-4-苄氧基-3-甲基丁酸的立体选择性合成方法已经阐述。两种化合物均以廉价的L-乙基乳酸为起始原料，分别获得了26%和30%的总收率。这些产物是有价值的手性构建模块。
• Stereoselective synthesis of a C1–C6 fragment of pinnatoxin A via a 1,4-addition/alkylation sequence
  作者：Seiichi Nakamura、Fumiaki Kikuchi、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.04.013

  日期：2008.5

  A C1-C6 fragment of pinnatoxin A, (5S,6R)-5,6-dimethyl-3-methyleneoxepan-2-one, which features a gamma,delta-trans-dimethyl-substituted alpha-methylene lactone, has been synthesized in an enantiomerically pure form from ethyl (E)-4-benzyloxy-2-butenoate through an auxiliary-based conjugate addition and alkylation reaction. The excellent diastereoselectivity (98:2) observed in the alkylation reaction is the result of stereocontrol from both the adjacent stereocenter and the chiral oxazolidinone. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• SCHMID, RUDOLF;HANSEN, HANS-JURGEN, HELV. CHIM. ACTA, 73,(1990) N, C. 1258-1275
  作者：SCHMID, RUDOLF、HANSEN, HANS-JURGEN

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Optically Active Bifunctional Isoprenoid Building Blocks by Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Allylamine to Enamine Isomerization
  作者：Rudolf Schmid、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19900730516

  日期：1990.8.8

  The application of the known asymmetric allylamine to enamine isomerization methodology to bifunctional C5-isoprenoid allylic amines of types IId and IIe (Scheme 1) is described. It is shown that a number of such substrates can be isomerized with enantioselectivities of > 90% ee. using cationie Rh1 complexes containing (6. 6′-dimethylbiphenyl′2, 2′-diyl)bis(dipheny phosphine) (BIPHEMP; 9) as asymmetry-inducing

  描述了将已知的不对称烯丙胺烯胺异构化方法应用于IId和IIe类型的双官能C 5-异戊二烯基烯丙基胺（方案1）。已经表明，许多这样的底物可以以＞ 90％ee的对映选择性被异构化。使用含有（6. 6'-二甲基联苯'2，2'-二基）双（联苯膦）（BIPHEMP; 9）作为不对称诱导配体的阳离子Rh 1络合物（方案2，表1和2）。合成上最有用的是将苄氧基衍生物10a异构化为（E）-烯胺11a。该异构化以非常高的对映选择性（98-99％ee）进行，并在烯胺水解后以旋光化学产率约3产生了旋光的4-（苄氧基）-3-甲基丁醛（（R）-或（S）-12）。 。90％。结合地，已经开发了到起始材料10a的短合成路线，该合成路线具有Pd催化的异戊二烯环氧化物胺化（30）作为关键步骤。因此，现在就可以方便且实用地获得旋光醛（R）-和（S）-12。这些醛是有用的旋光性双官能结构单元，用于类异戊二烯同系物。