diethyl 2-allyl-2-(oxiran-2-ylmethyl)malonate | 34706-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-allyl-2-(oxiran-2-ylmethyl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(oxiran-2-ylmethyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 34706-53-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: VTKZHYJIXZTDEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-allyl-2-(oxiran-2-ylmethyl)malonate 在 吡啶 、 cobalt(I) dimethylglyoxime 作用下， 生成 2-(2-烯丙基)-4-戊酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  钴介导的环氧烯烃环化

  摘要：

  使用环氧乙烷辐射源自环氧烯烃[例如（1），（8）和（12）]和钴（I）二甲基乙二肟的β-羟基钴肟的溶液，例如（2），（5），（9）和（13）。在室温下晒日光灯会导致容易的环化反应，生成环烷醇，例如（4），（6），（10）和（14）。相比之下，只有产品即当相同的β-hydroxycobaloximes被dehydrocobaltation的（3），（7）和（11）中产生加热在苯回流下进行。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80866-5

文献信息

• Selective Generation of Free Radicals from Epoxides Using a Transition-Metal Radical. A Powerful New Tool for Organic Synthesis
  作者：T. V. RajanBabu、William A. Nugent

  DOI：10.1021/ja00082a021

  日期：1994.2

  halogens provides a route to functionalized cyclopentanes and other useful products. The radical initially formed from an epoxide can also be trapped by H-atom donors such as 1,4- cyclohexadiene or tert-butyl thiol, resulting in an overall reduction of the epoxide. In the absence of a H-atom donor or an olefin, this radical is trapped by Ti(", resulting in a fl-oxido-Ti organometallic species which undergoes

  双（环戊二烯基）氯化钛 (III) 通过初始 C-0 均裂与环氧化物反应。开口的区域化学由自由基的相对稳定性决定。根据反应伙伴的不同，这些自由基会发生分子内（己-5-烯基环化）或分子间加成到烯烃的过程。生成的自由基被第二当量的 Ti(II1) 有效清除，得到相应的 Ti(1V) 衍生物。用亲电试剂（如 H+ 或卤素）处理该中间体提供了获得官能化环戊烷和其他有用产品的途径。最初由环氧化物形成的自由基也可以被 H 原子供体如 1,4- 环己二烯或叔丁基硫醇捕获，导致环氧化物的整体还原。在没有氢原子供体或烯烃的情况下，环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两 环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两
• Lewis acid-promoted electron transfer deoxygenation of epoxides, sulfoxides, and amine N-oxides: the role of low-valent niobium complexes from NbCl5 and Zn
  作者：Kyungsoo Oh、William Eric Knabe

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.013

  日期：2009.4

  A mild and operationally simple deoxygenation of epoxides, sulfoxides, and amine N-oxides is described using a sub-stoichiometric amount of low-valent niobium complexes generated in situ from commercially available NbCl5 and zinc dust. The deoxygenation proceeds by a reductive cleavage of polarized O–C/O–N/O–S bonds through a single electron transfer from zinc metal to the niobium–substrate complex

  使用亚化学计量量的由市售NbCl 5和锌粉原位生成的低价铌络合物，描述了对环氧化合物，亚砜和胺N-氧化物进行温和且简单的脱氧的方法。由于铌物种的高亲氧性，单价电子从锌金属转移到铌-底物络合物，使极化的O-C / O-N / O-S键还原性裂解，从而进行脱氧。相邻的自由基稳定基团的存在对环氧底物是有利的。但是，类似的前提条件不适用于亚砜和胺N-氧化物，在这些亚胺和N-胺胺中，各种底物均能以优异的产率有效地脱氧。
• Emergence of a Novel Catalytic Radical Reaction:  Titanocene-Catalyzed Reductive Opening of Epoxides
  作者：Andreas Gansäuer、Harald Bluhm、Marianna Pierobon

  DOI：10.1021/ja981635p

  日期：1998.12.1

  The preparatively important catalytic opening of epoxides to β-titanoxy radicals via single-electron transfer (SET) is described. These radicals can be reduced to alcohols or participate in C−C bond-forming reactions. A key step in the catalytic cycle is the conceptually novel protonation of titanium−oxygen and −carbon bonds. Our method combines the advantages of radical reactions, e.g., high functional

  描述了通过单电子转移 (SET) 将环氧化物催化打开为 β-钛氧基自由基的重要催化作用。这些自由基可以还原为醇或参与 C-C 键形成反应。催化循环的一个关键步骤是概念上新颖的钛-氧和-碳键的质子化。我们的方法结合了自由基反应的优点，例如在质子条件下自由基的高官能团耐受性和稳定性，以及有机金属配合物确定试剂控制反应中转化过程的能力。
• A Radical Roundabout for an Unprecedented Tandem Reaction Including a Homolytic Substitution with a Titanium-Oxygen Bond
  作者：Andreas Gansäuer、Björn Rinker、Noëllie Ndene-Schiffer、Marianna Pierobon、Stefan Grimme、Mareike Gerenkamp、Christian Mück-Lichtenfeld

  DOI：10.1002/ejoc.200400001

  日期：2004.6

  Conceptually novel homolytic substitutions (SH2) of ClCp2Ti−O bonds with benzylic, secondary and tertiary alkyl radicals are described. The intermediates and crucial transition structures were studied by DFT methods. The resulting atom economical radical tandem reaction can be utilized for the synthesis of structurally complex tetrahydrofurans from simple starting materials and is therefore of interest

  描述了具有苄基、仲烷基和叔烷基自由基的 ClCp2Ti-O 键的概念新颖的均裂取代 (SH2)。通过 DFT 方法研究了中间体和关键的过渡结构。由此产生的原子经济自由基串联反应可用于从简单的起始材料合成结构复杂的四氢呋喃，因此对天然产物合成很感兴趣。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Transition-metal-centered radicals in organic synthesis. Titanium(III)-induced cyclization of epoxy olefins
  作者：William A. Nugent、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja00233a051

  日期：1988.12

  allows the direct synthesis of functionalized cyclopentane derivatives. This new reaction is based on an analogy to the extremely facile rearrangement of cyclopropylmethyl radical to homoallyl radical (eq 2). A a-complex of an epoxide with a paramagnetic transition metal4 having a half-filled (*-symmetry) d orbital represents an electronic analogue of the cyclopropylmethyl moiety. By analogy to eq 2, release

  我们希望报告该问题的解决方案，该解决方案允许直接合成官能化环戊烷衍生物。这种新反应基于与环丙基甲基自由基极其容易地重排为高烯丙基自由基（方程式 2）的类比。环氧化物与顺磁性过渡金属 4 的 a-配合物具有半填充（*-对称）d 轨道，代表环丙基甲基部分的电子类似物。通过与方程 2 类比，环应变的释放可能会驱动方程 3 中的均裂 C-0 键断裂。