trimethylsilane | 67274-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: trimethylsilane
• 英文别名: α-phenylthio-α-(trimethylsilyl)-toluene；α-(trimethylsilyl)benzyl phenyl sulfide；[phenyl(phenylsulfanyl)methyl]trimethylsilane；α-trimethylsilylbenzyl phenyl sulfide；(phenylthio)phenyl(trimethylsilyl)methane；phenyl(phenylthio)(trimethylsilyl)methane；Trimethyl[phenyl(phenylsulfanyl)methyl]silane；trimethyl-[phenyl(phenylsulfanyl)methyl]silane
• CAS: 67274-35-5；321038-62-4
• 化学式: C₁₆H₂₀SSi
• 分子量: 272.486
• InChiKey: VEJOWUWMTLLBLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylsilane 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 mercury(II) diacetate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 苯戊酮
  参考文献：
  名称：

  通过α-甲硅烷基硫化物合成酮

  摘要：

  α-苯硫基硅烷（2）已经通过衍生自1-苯硫基-1-三甲基甲硅烷基烷（1）的阴离子（4）的烷基化而制备。这些阴离子（4）已经通过多种方法制备，包括：（1）的直接去质子化，萘锂置换苯硫基，在1-苯基硫-1-三甲基甲硅烷基乙烯中添加烷基锂（7），以及三丁基锡烷基部分的金属转移。通过萘二甲酸锂与苯硫醚的反应形成烷基锂，提供了从双（苯硫基）缩醛（8）到（2）的另一条路线。α-苯基硫代硅烷的替代途径（2）是还原相应的α-苯基磺酰基硅烷（15）; 这些反过来很容易从α-磺酰基阴离子的烷基化或甲硅烷基化获得。通过sila-Pummerer重排将α-苯基硫代硅烷（2）转化为O-三甲基甲硅烷基苯基硫代缩醛（18），尽管在某些情况下这会因硫化乙烯基（20）的形成而变得复杂。随后将（18）和（20）水解，得到酮（3）。

  DOI：

  10.1039/p19860000195
• 作为产物：
  描述：

  sodium thiophenolate 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  用（苯硫基）苯基-（三甲基甲硅烷基）甲基锂制备苯基酮

  摘要：

  苯甲酮是通过将（苯硫基）苯基（三甲基甲硅烷基）甲基锂烷基化，然后进行氧化和重排而制得的。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)88115-9

文献信息

• Sequential One-Pot Addition of Excess Aryl-Grignard Reagents and Electrophiles to<i>O</i>-Alkyl Thioformates
  作者：Toshiaki Murai、Kenta Morikawa、Toshifumi Maruyama

  DOI：10.1002/chem.201301573

  日期：2013.9.23

  carried out in the presence of cyclopentadiene. As a result, hetero‐Diels–Alder adducts of the thioaldehyde and the diene were formed. The treatment of a mixture of the thioformate and phenyl Grignard reagent with iodine gave 1,2‐bis(phenylsulfanyl)‐1,2‐diphenyl ethane as a product, which indicated the formation of arylsulfanyl benzylic Grignard reagents in the reaction mixture. When electrophiles were

  将芳族格氏试剂顺序添加到O-烷基硫代甲酸酯中可在30 s内完成，以高收率得到芳基苄基硫烷。该反应可能始于格氏试剂对O-烷基硫代甲酸酯的碳原子的亲核攻击，然后消除ROMgBr生成芳族硫醛，然后与格氏试剂的第二个分子在硫原子处反应生成形成芳基硫烷基苄基格氏试剂。为了确认芳族硫醛的产生，O之间的反应烷基硫代甲酸酯和苯基格氏试剂是在环戊二烯存在下进行的。结果，形成了硫代醛和二烯的杂Diels-Alder加合物。硫代甲酸酯和苯基格氏试剂与碘的混合物处理后得到1,2-双（苯基硫烷基）-1,2-二苯基乙烷产物，表明在反应混合物中形成了芳基硫烷基苄基格氏试剂。当将亲电试剂添加到原位生成的格利雅试剂中时，四组分偶联产物即O烷基硫甲酸酯，格氏试剂的两个分子和亲电试剂以中等至良好的产率获得。使用甲硅烷基氯或烯丙基溴化物可在5分钟内得到加合物，而与苄基卤化物的反应则需要30分钟以上。在1分钟内即可完成向羰基化合物
• The preparation of phenyl ketones using (phenylthio)pehnyl-(trimethylsilyl)methyl-lithium
  作者：David J. Ager

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88115-9

  日期：1980.1

  Phenyl ketones are prepared by alkylation of (phenylthio)phenyl(trimethylsilyl)methyl-lithium followed by oxidation and rearrangement.

  苯甲酮是通过将（苯硫基）苯基（三甲基甲硅烷基）甲基锂烷基化，然后进行氧化和重排而制得的。
• Transformation of α-assisted carbanions into the corresponding trimethylsiloxy derivatives using bis(trimethylsilyl)peroxide
  作者：P. Dembech、A. Guerrini、A. Ricci、G. Seconi、M. Taddei

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88391-5

  日期：1990.1

  The reaction of bis(trimethylsilyl)peroxide with tlithium derivatives of sulphides and nitriles is reported to give the corresponding O-trimethylsilyl hemithioacetals and cyanohydrins. From these products the carbonyl function can be exposed in acidic media or in the presence of fluoride ions. This methodology provides an attractive route to transform a CH2-X group (X = PhS, MeS or CN) into the corresponding

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• Studies on the Reactive Species in Fluoride-Mediated Carbon−Carbon Bond-Forming Reactions:  Carbanion Formation by Desilylation with Fluoride and Enolates
  作者：Margaret M. Biddle、Hans J. Reich

  DOI：10.1021/jo0522409

  日期：2006.5.1

  bond-forming reactions was investigated. The regio- and diastereoselectivities of silanes reacting with cyclohexenone in the presence of a catalytic amount of fluoride was compared to the reactivity of analogous solvent-separated lithium ion pairs. Closely analogous behavior was observed, showing that carbanions and not siliconate complexes are the reactive species in the fluoride-catalyzed reactions. Spectroscopic

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• Sulfur Radical Cations. Kinetic and Product Study of the Photoinduced Fragmentation Reactions of (Phenylsulfanylalkyl)trimethylsilanes and Phenylsulfanylacetic Acid Radical Cations
  作者：Enrico Baciocchi、Tiziana Del Giacco、Fausto Elisei、Andrea Lapi

  DOI：10.1021/jo051145x

  日期：2006.2.1

  D2O. Pyridines too were found to accelerate the decarboxylation rate of 3+• and 4+•. The rate increase, however, was not a linear function of the base concentration, but a plateau was reached. A fast and reversible formation of a H-bonded complex between the radical cation and the base is suggested, which undergoes C−C bond cleavage. It is probable that the H-bond complex undergoes first a rate determining

  激光和稳态光解，通过NMQ致敏+，PhSCH的（R）X 1 - 4（R = H中，Ph; X森达3，CO 2 H）为在CH进行3 CN。清楚地显示了1 + • − 4 + •的形成。所有自由基阳离子都经历快速的一级断裂反应，其中C-Si键以1 + •和2 + •裂解，而C-C键以3 + •和4 + •裂解。的去甲硅烷基化反应1 + •和2 + •受到亲核辅助，在H 2 O存在下3 + •和4 + •的脱羧速率增加。当H 2 O被D 2取代时，观察到氘的动力学同位素效应为2.0。O.吡啶也被发现可以加速3 + •和4 + •的脱羧速度。然而，速率增加不是碱浓度的线性函数，而是达到平稳。建议在自由基阳离子和碱之间快速且可逆地形成H键复合物，然后进行CC键断裂。H键络合物可能首先经历确定质子偶联电子转移的速率，从而形成羧基自由基，然后失去CO 2。稳态光解研究表明，PhSCH 3是1和3形成的唯一产物，而[PhS（Ph）CH-]