3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(16),13(17),14-triene | 102363-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(16),13(17),14-triene
• 英文别名: 3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene；3,7,11,17-tetraazabicyclo{11.3.1}hetadeca-1(17),13,15-triene；3,7,11,17-tetrazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene
• CAS: 102363-19-9
• 化学式: C₁₃H₂₂N₄
• 分子量: 234.344
• InChiKey: WPDDXLXLHUKSGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.969±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(16),13(17),14-triene 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3,7,11-tris(3-aminopropyl)-3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene
  参考文献：
  名称：

  含吡啶的14元四氮杂大环的双-和三-（3-氨基丙基）衍生物：合成，质子化和络合研究。

  摘要：

  已经合成了含有吡啶的14元四氮杂大环的新的N-（3-氨基丙基）（L1，L2）和（2-氰基乙基）（L3，L4）衍生物。在水溶液中通过电位法在298.2 K和KNO3中的离子强度为0.10 mol dm（-3）的条件下确定L1和L2的质子化常数以及它们与Ni2 +，Cu2 +，Zn2 +和Cd2 +金属离子的配合物的稳定性常数。由于存在氨基丙基臂，这两种化合物都具有较高的总体碱性。它们的铜（II）配合物表现出非常高的稳定性常数，对于其他已研究的金属离子的配合物而言，其稳定性急剧下降，这通常在多胺配体中会发生。L2和L1形成单核和双核配合物，但是后者显示的单核配合物的K（ML）值略高，而L2的双核配合物在热力学上更稳定。这些物质在溶液中的存在得到了UV-VIS-NIR和EPR光谱数据的支持。[Cu（H2L2）（ClO4）] 3+和[CoL3Cl] +的单晶结构表明，金属中心被大环的四个氮原子和一

  DOI：

  10.1039/b603484e
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯甲基吡啶 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 生成 3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(16),13(17),14-triene
  参考文献：
  名称：

  Diethoxyphosphoryl as a Protecting-Activating Group in the Synthesis of Polyazacyclophanes

  摘要：

  The fully diethoxyphosphoryl(Dep)-protected polyamines 1b-3b were prepared from the corresponding polyamines with 'diethyl phosphite' (= diethyl phosphonate) and CCl4 in a solid base/organic liquid two-phase system in the presence of Bu4NBr as phase-transfer catalyst. Subsequent phase-transfer-catalyzed alkylation of phosphoramidates 1b-3b with bis(chloromethyl)arenes 5-8 in the presence of Bu4N(HSO4) followed by deprotection gave good yields of polyazacyclophanes 9a-16a.

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(20000412)83:4<793::aid-hlca793>3.0.co;2-3

文献信息

• Effects of Heteroatom Substitution on the Structures, Physicochemical Properties, and Redox Behavior of Nickel(II) Complexes with Pyridine-Containing Macrocyclic Ligands
  作者：Masayasu Taki、Yoshiaki Kawashima、Naoko Sakai、Tasuku Hirayama、Yukio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.81.590

  日期：2008.5.15

  Nickel(II) complexes supported by 14-membered pyridine-containing macrocyclic ligands L E (E = NH, S, and 0), represented as [Ni II (LNH)](ClO 4 ) 2 (1a), [Ni II (L S )](ClO 4 ) 2 (2a), [Ni II (L S )](ClO 4 )(BPh4) (2b), [Ni II (L o )(CH 3 CN) 2 ]-(ClO 4 ) 2 (3a), and [Ni"(L°)(CH3CN)2](ClO 4 )(BPh4) (3b), have been synthesized. X-ray crystal structures of complexes la and 2b have square-planar structures

  高自旋状态在 -40 至 60 °C 的温度范围内占主导地位。CH 3 CN 中配合物la 和2a 的循环伏安法显示Ni II /Ni I 氧化还原对的可逆波。2a (E 1/2 = -1.20V vs. Ag/AgNO 3 )的氧化还原电位比la (E 1/2 = -1.48V)更正。与这些复合物相比，3a 显示出不可逆的氧化还原对，其峰间距为 460 mV。该结果表明镍配合物 3a 的配位几何形状在六配位 Ni II 和四配位 Ni I 状态之间发生剧烈变化。Ag/AgNO 3 ) 比 la (E 1/2 = -1.48V) 更正。与这些复合物相比，3a 显示出不可逆的氧化还原对，其峰间距为 460 mV。该结果表明镍配合物 3a 的配位几何形状在六配位 Ni II 和四配位 Ni I 状态之间发生剧烈变化。Ag/AgNO 3 ) 比la (E 1/2 = -1.48V) 更正。与这些复合物相比，3a
• Studies of Pyridinyl‐Containing 14‐Membered Macrocyclic Copper( <scp>II</scp> ) Complexes
  作者：Sabrina Autzen、Hans‐Gert Korth、Roland Boese、Herbert de Groot、Reiner Sustmann

  DOI：10.1002/ejic.200390182

  日期：2003.4

  Six copper(II) complexes of tetracoordinating, pyridinyl-containing 14-membered macrocycles with varying ratios of nitrogen and oxygen donor atoms were prepared and characterized by IR, UV/Vis, and EPR spectroscopy and cyclic voltammetry. A distorted tetragonal coordination of the copper center in the solid-state was established by X-ray crystallography for the tetraazamacrocyclic complex Cu-3 carrying

  六个铜 (II) 配合物的四配位，含吡啶基的 14 元大环具有不同比例的氮和氧供体原子被制备并通过红外、紫外/可见光、EPR 光谱和循环伏安法表征。对于带有甲氧基苄基悬臂的四氮杂大环配合物 Cu-3 和三氧杂氮杂配合物 Cu-6，通过 X 射线晶体学建立了固态中铜中心的扭曲四方配位。通过抑制 NADH 氧化来研究 CuII 复合物的超氧化物歧化酶样活性。尽管当配位的氮原子被氧原子连续取代时，配合物的 UV/Vis 和 EPR 光谱受到强烈影响，但未观察到它们对超氧化物的反应性发生显着变化。在所有情况下都是 1:1 或 1：
• Regioselectively<i>N</i>-Functionalised 14-Membered Azapyridinomacrocycles Bearing Trialkanoic Acid Side Chains as Ligands for Lanthanide Ions
  作者：Fabienne Dioury、Isabelle Sylvestre、Jean-Michel Siaugue、Véronique Wintgens、Clotilde Ferroud、Alain Favre-Réguillon、Jacques Foos、Alain Guy

  DOI：10.1002/ejoc.200400264

  日期：2004.11

  Four 14-membered azamacrocycles 2a−d, each containing a pyridine moiety and three acetic and/or propionic acid pendent arms, were prepared from regioselectively functionalised polyamines. The stability constants of the lanthanide complexes (La, Pr, Nd, Eu, Gd, Tb, Er, Yb, Lu) formed with the triacetic acid compound 2a were determined by spectroscopic methods (luminescence and/or UV/Vis spectroscopy)

  四个 14 元氮杂大环 2a-d，每个都包含一个吡啶部分和三个乙酸和/或丙酸悬垂臂，由区域选择性功能化的多胺制备。与三乙酸化合物2a形成的镧系元素络合物（La、Pr、Nd、Eu、Gd、Tb、Er、Yb、Lu）的稳定性常数通过光谱方法（发光和/或UV/Vis光谱）确定。还评估了与三乙酸衍生物 2a 形成的发光 EuIII 和 TbIII 复合物的其他特性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• A general synthetic route to fully N-alkylated azamacrocycles, and an uncommon geometry for a six-coordinate nickel(II) complex of 1,4,8,11-tetrapropyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (L1). Crystal structure of trans-(R,S,R,S)-[Ni(L1)(NCS)2]
  作者：Nathaniel W. Alcock、Andrew C. Benniston、Simon J. Grant、Hadi A. A. Omar、Peter Moore

  DOI：10.1039/c39910001573

  日期：——

  A two-step route to a range of fully N-alkylated azamacrocycles has been developed; the crystal structure of trans-[Ni(L1)(NCS)2](L1= 1,4,8,11-tetrapropyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) shows the nickel(II) to be six-coordinate, but with the uncommon (R,S,R,S)-or trans-(I)-set of N-configurations.

  已经开发出了两步路线，以达到一系列完全N-烷基化的氮杂大环化合物的途径。反式-[Ni（L 1）（NCS）2 ]（L 1 = 1,4,8,11-四丙基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）的晶体结构表明镍（II）为六-坐标，但具有不常见的（R，S，R，S）-或N-构型的反式（I）-集。
• Synthesis of Polyazamacrocyclic Compounds via Modified Richman−Atkins Cyclization of β-Trimethylsilylethanesulfonamides
  作者：Rebecca C. Hoye、Jack E. Richman、Gautam A. Dantas、Marissa F. Lightbourne、L. Scott Shinneman

  DOI：10.1021/jo001639o

  日期：2001.4.1

  polyazamacrocyclic compounds is described. This expands existing Richman-Atkins sulfonamide macrocyclization methodology, and it successfully enables preparation of labile polyaza[n](1,4)naphthalenophanes and polyaza[n](9,10)anthracenophanes, not previously available in appreciable quantities.

  Richman-Atkins环化仍然是制备大环多胺的最广泛使用的方法之一。描述了β-三甲基甲硅烷基乙烷磺酰胺（SES-磺酰胺）在制备聚氮杂大环化合物中的用途。这扩展了现有的Richman-Atkins磺酰胺大环化方法，并成功地实现了不稳定的聚氮杂[n]（1,4）萘甲酸酯和聚氮杂[n]（9,10）蒽甲酚的制备，以前没有大量使用。