o-lithium-benzyl-di(tert-butyl)phosphine | 73424-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-lithium-benzyl-di(tert-butyl)phosphine
• 英文别名: (o-lithiobenzyl)-di-t-butylphosphin；(o-lithiobenzyl)di-t-butylphosphine；o-LiC6H4CH2PtBu2
• CAS: 73424-10-9
• 化学式: C₁₅H₂₄LiP
• 分子量: 242.27
• InChiKey: JRQVGXKCBLVWSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-lithium-benzyl-di(tert-butyl)phosphine 在 三氯化硼 作用下， 以 正己烷 、 二丁醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 o-(Ph2B)C6H4CH2PtBu2
  参考文献：
  名称：

  邻-苄基膦基和邻-α-甲基苄基（N，N-二甲基）胺-硼烷的合成与反应性

  摘要：

  该系列的邻benzylphosphino-硼烷，邻-（R 2乙）C 6 H ^ 4 CH 2 P吨卜2（R =氯3中，Ph 4中，Cy 6，C 6 ˚F 5 7，MES 8）和邻（BBN）C 6 H 4 CH 2 P t Bu 2 （5）由各自的氯硼烷与锂化的苄基膦反应合成。以类似的方式，α-甲基苄基（N，制备了N-二甲基）胺-硼烷邻-（R 2 B）C 6 H 4 CH（Me）NMe 2（R ＝ Cl 10，Ph 11，Cy 12，C 6 F 5 13，Mes 14）。虽然这些物种是在催化加氢不活动吨BuN═CHPh，化合物7，8，和14并用H反应2在高温下（100℃），导致消除HC的6 ˚F 5和均三甲苯。在后一种情况下，分离出了o-（（Mes）HB）C 6 H 4 CH（Me）NMe 2 15物种。还显示了14与H 2 O反应生成o-（（Mes）（HO）B）C 6 H 4 CH（Me）NMe

  DOI：

  10.1021/ic102044z
• 作为产物：
  描述：

  二-叔丁基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 o-lithium-benzyl-di(tert-butyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  咬合角度和锥角效果之间的相互作用。之间的比较ö -C 6 ħ 4（CH 2 PR 2）（PR' 2）和ö -C 6 ħ 4（CH 2 PR 2）（CH 2 PR' 2）作为配体的Pd催化的乙烯hydromethoxycarbonylation †往最‡

  摘要：

  制备了以下不对称二膦：o -C 6 H 4（CH 2 P t Bu 2）（PR 2）其中R ＝Pt Bu 2（L 3a 3a3a）；PCg（L 3b 3b）; PPh 2（L 3c 3c3c）; P（o -C 6 H 4 CH 3）2（L 3d 3d3d）; P（o -C 6 H 4OCH 3）2（L 3e 3e）和o -C 6 H 4（CH 2 PCg）（PCg）（L 3f 3f），其中PCg为6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5， 7-四甲基金刚烷基-6-基。氢甲氧基羰基化乙烯在商业上相关的条件下，对每种配体L 3a–f 3a–f的Pd配合物进行了研究，并将结果与​​商业上使用的o -C 6 H 4（CH 2 P t Bu 2）进行了比较。2（L 1a 1a）。体积最大的配体的钯配合大号3A 3a3a，大号3B 3B和大号3F 3F是高活性的催化剂，但的钯配合大号3C

  DOI：

  10.1039/c2dt31913f

文献信息

• Catalyst Activity and Selectivity in the Isomerising Alkoxycarbonylation of Methyl Oleate
  作者：Josefine T. Christl、Philipp Roesle、Florian Stempfle、Philipp Wucher、Inigo Göttker-Schnetmann、Gerhard Müller、Stefan Mecking

  DOI：10.1002/chem.201301124

  日期：2013.12.9

  studied as catalyst precursors in the isomerising methoxycarbonylation of methyl oleate, and were found to convert methyl oleate into the corresponding linear α,ω‐diester (L) with 70–80 % selectivity. The products of this catalytic reaction with the known [1,2‐(tBu2PCH2)2C6H4}Pd(OTf)2] complex (5 h) were fully analysed, and revealed the formation of the linear α,ω‐diester (L, 89.0 %), the methyl‐branched

  不对称二膦配体的合成（3 -克）与ö甲苯基骨架和叔丁基，金刚烷基，环己基和异丙基取代基的磷部分被描述（1,2-（CH 2 PR 2）（PR' 2）C 6 H 4；3 a：R = t Bu，R'= t Bu，3 b：R = t Bu，R'= Cy，3 c：R = t Bu，R'= i Pr，3 d： R = Ad，R'= t Bu，3 e：R = Ad，R'= Cy，3 f：R ＝ Cy，R′＝ Cy，3g：R ＝ Ad，R′＝ Ad）。制备了相应的二膦-Pd II二triflate配合物[（P ^ P）Pd（OTf）2 ]（5 a – g），并通过X射线晶体学对其结构进行了表征。这些新的配合物在油酸甲酯的甲氧基羰基异构化中作为催化剂的前体进行了研究，发现它们以70-80％的选择性将油酸甲酯转化为相应的线性α，ω-二酯（L）。该催化反应的产物与已知的[1,2，（t Bu 2 PCH 2）2
• Unsymmetrical, Cyclic Diborenes and Thermal Rearrangement to a Borylborylene
  作者：Tom E. Stennett、James D. Mattock、Ivonne Vollert、Alfredo Vargas、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/anie.201800671

  日期：2018.4.3

  Cyclic diboranes(4) based on a chelating monoanionic benzylphosphine linker were prepared through boron–silicon exchange between arylsilanes and B2Br4. Coordination of Lewis bases to the remaining sp2 boron atom yielded unsymmetrical sp3‐sp3 diboranes, which were reduced with KC8 to their corresponding trans‐diborenes. These compounds were studied with a combination of spectroscopic methods, X‐ray

  通过芳基硅烷和B 2 Br 4之间的硼-硅交换，制备了基于螯合单阴离子苄基膦连接基的环状乙硼烷（4）。Lewis碱与剩余的sp 2硼原子的配位产生不对称的sp 3 -sp 3乙硼烷，并随KC 8还原为相应的反式-diborenes。通过光谱方法，X射线衍射和DFT计算相结合的方法对这些化合物进行了研究。发现PMe 3稳定的二硼烷6发生了热重排，变为gem- diborene 8。DFT计算8 揭示了硼-硼的极性键，并表明该化合物最好地描述为硼基硼烯。
• <i>o</i> ‐Phenylene‐ and <i>o‐</i> benzyl‐linked P/N−Si/Sn Lewis pairs
  作者：Lucas Wickemeyer、Henric Steffenfauseweh、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1002/zaac.202200370

  日期：2023.2.13

  sterically more demanding 2,2,6,6-tetramethylpiperidine base, stable Lewis pairs could be obtained for both, silicon and tin. However, they do not show activity in small molecule activation with H2, phenyl isocyanate, CS2 or SO2. Furthermore, 2-benzyl-linked tin/nitrogen and silicon/phosphorus Lewis pairs were synthesized. Studies on their reactions towards small molecules did not show any reactivity, probably

  已经制备了一系列具有全氟乙基甲硅烷基和-甲锡烷基功能的不同芳基连接的（受挫的）路易斯对作为路易斯酸。1,2-亚苯基连接的锡/磷路易斯对与作为碱的二叔丁基磷烷基单元显示出强烈的分子内供体-受体相互作用，但仍然容易加氯化氢。同时，由于至少一个全氟乙基的分解，无法获得类似的硅/磷路易斯对。对于空间要求更高的 2,2,6,6-四甲基哌啶碱，硅和锡都可以获得稳定的路易斯对。然而，它们在用 H 2、异氰酸苯酯、CS 2或 SO 2进行小分子活化时没有表现出活性. 此外，还合成了 2-苄基连接的锡/氮和硅/磷路易斯对。对它们对小分子反应的研究没有显示出任何反应性，这可能是由于苄基位置的旋转导致不利的预组织造成的。
• Cyclometallierte Pd- UND Pt-komplexe der (o-lithiobenzyl)diorganophosphine
  作者：Hans-Peter Abicht、Kurt Issleib

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85903-3

  日期：1980.2