9-(o-tolyl)fluorene | 18181-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(o-tolyl)fluorene
• 英文别名: 9-(o-methylphenyl)fluorene；9-o-tolyl-9H-fluorene；9-ortho-tolyl-fluorene；9-(ortho-tolyl)-9H-fluorene；9-o-Tolyl-fluoren；9-(2-tolyl)fluorene；9-Tolylfluoren；9-(2-methylphenyl)-9H-fluorene
• CAS: 18181-25-4
• 化学式: C₂₀H₁₆
• 分子量: 256.347
• InChiKey: VALQQQLZKWBZSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  133 °C
• 沸点：
  205-220 °C
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadienylzirconium trichloride 、 9-(o-tolyl)fluorene 在 BuLi 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  类型（C 5 H 5）（9-RC 13 H 8）ZrCl 2（RRMe 3 Si，烷基，芳基）的一般混合物

  摘要：

  各种9-取代的芴化合物（9-RC- 13 H 9）（RMe 3 Si，烷基，芳基）（1a-i）与丁基锂反应，然后用（C 5 H 5）ZrCl 3处理（C 5 H 5）（9-RC 13 H 8）ZrCl 2类型的未桥接芴基配合物。与甲基铝氧烷组合使用时，配合物2a-i作为均相乙烯聚合催化剂具有较高的催化活性。通过X射线结构分析表征化合物2c（R 1 Pr），2d（R ＝环己基）和2e（R 1 Bu）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06480-7
• 作为产物：
  描述：

  tribenzo[a,c,f]cyclooctane 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 9-(o-tolyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  A novel base-catalyzed rearrangement. Formation of dibenzo[cd,gh]pentalenide dianion

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00441a067

文献信息

• Direct C–H bond arylation of fluorenes with aryl chlorides catalyzed by N-heterocyclic carbene–palladium(<scp>ii</scp>)–1-methylimidazole complex and further transformation of the products in a one-pot procedure
  作者：Ya-Yun Ji、Li-Li Lu、Yu-Chun Shi、Li-Xiong Shao

  DOI：10.1039/c4ob01594k

  日期：——

  We report here the NHC–Pd(II)–Im complex 1-catalyzed direct C–H bond functionalization of the C9 position of fluorenes with aryl chlorides and further transformation of the resulting products in a one-pot procedure. Under the optimal conditions, arylated fluorenes can be obtained in moderate to almost quantitative yields using various activated and unactivated (hetero)aryl chlorides as the arylating reagents. Furthermore, if the mixture from the arylation reaction is exposed to air, the C9-oxidized products can be obtained in acceptable to good yields in a one-pot procedure. In addition, alkyl groups can also be efficiently introduced to the above mixture from the arylation reaction, producing further C9-alkylated products in good to almost quantitative yields in a one-pot procedure, thus providing an expedient, inexpensive and practical strategy for the mono- and di-functionalization of fluorenes.

  我们在这里报道了NHC–Pd(II)–Im配合物1催化下，通过一步法直接对芴类化合物C9位进行C–H键官能团化，使用芳基氯化物作为芳基化试剂，并进一步转化所得产物。在最佳条件下，可以通过使用各种活化和未活化的（杂）芳基氯化物作为芳基化试剂，以中等至几乎定量的产率获得芳基化芴类化合物。此外，如果将来自芳基化反应的混合物暴露于空气中，可以在一步法中以可接受的至良好产率获得C9氧化产物。此外，还可以有效地将烷基引入上述来自芳基化反应的混合物中，通过一步法以良好至几乎定量的产率产生进一步的C9烷基化产物，从而为芴类化合物的单功能化和二功能化提供了一种便捷、经济且实用的策略。
• The p<i>K</i>_avalues of<i>N</i>-aryl imidazolinium salts, their higher homologues, and formamidinium salts in dimethyl sulfoxide
  作者：Nicholas Konstandaras、Michelle H. Dunn、Ena T. Luis、Marcus L. Cole、Jason B. Harper

  DOI：10.1039/d0ob00036a

  日期：——

  A series of imidazolinium salts, their six-, seven- and eight-membered homologues, and the related formamidinium salts were prepared, and their pKa values were determined in DMSO at 25 °C using the bracketing indicator method. The effect of each type of structural variation on the acidity of each salt was considered, particularly noting the importance of ring size and the effect of the steric and electronic

  制备了一系列咪唑啉鎓盐，其六元，七元和八元同系物以及相关的甲ami盐，并使用包围指示剂方法在DMSO中于25°C测定了其p K a值。考虑了每种类型的结构变化对每种盐的酸度的影响，尤其要注意环大小的重要性以及氮的空间和电子性质的影响-芳基取代基。还通过将环状体系与相应的甲ami盐进行比较，探讨了环状结构的影响，并指出了在后者情况下构象柔韧性的重要性。除了允许选择合适的碱基使这些物质去质子化外，预计提供的数据将有助于理解相应碳烯的亲核性和潜在的催化功效。
• Palladium-Catalyzed Arylation of Methylene-Bridged Polyarenes: Synthesis and Structures of 9-Arylfluorene Derivatives
  作者：Jheng-Jhih Chen、Satoru Onogi、Ya-Chu Hsieh、Chien-Chi Hsiao、Shuhei Higashibayashi、Hidehiro Sakurai、Yao-Ting Wu

  DOI：10.1002/adsc.201100931

  日期：2012.5.21

  and tricyclohexylphosphine, the reaction of fluorene with haloarenes generated 9‐arylfluorenes in good to excellent yields. The scope and limitations of the coupling reaction were investigated. This synthetic protocol is more efficient than conventional methods. A wide range of functional groups, including alkyl, alkoxy, ester, and nitrile, can tolerate the reaction conditions herein. Sterically congested

  在由乙酸钯（II）和三环己基膦组成的催化体系的存在下，芴与卤代芳烃的反应生成的9-芳基芴的收率非常好。研究了偶联反应的范围和局限性。该合成协议比常规方法更有效。各种各样的官能团，包括烷基，烷氧基，酯和腈，可以耐受本文的反应条件。立体拥挤的卤代芳烃也给出了令人满意的结果。此外，该合成方法还用于制备9,9-二芳基芴和四芳基萘。根据反应条件的不同，碗形sum素的芳基化反应可以生成单芳基sum素，也可以是唯一的产物，也可以是另一种被二芳基取代的产物。
• A simple and efficient synthesis of 9-arylfluorenes via metal-free reductive coupling of arylboronic acids and N-tosylhydrazones in situ
  作者：Xu Shen、Ningning Gu、Ping Liu、Xiaowei Ma、Jianwei Xie、Yan Liu、Lin He、Bin Dai

  DOI：10.1039/c5ra12099c

  日期：——

  efficient synthesis method of 9-arylfluorenes via metal-free reductive coupling of N-tosylhydrazones and arylboronic acids has been developed. This methodology is realized by a one-pot protocol in two steps involving the preparation of N-tosylhydrazones by reacting tosylhydrazide with 9-fluorenone derivatives, followed by the reductive coupling of arylboronic acid in the presence of potassium carbonate to

  已经开发了通过N-甲苯磺酰hydr和芳基硼酸的无金属还原偶联的9-芳基芴的通用但有效的合成方法。这种方法是通过一锅式协议分两步实现的，这涉及准备N-甲苯磺酰by使甲苯磺酰肼与9-芴酮衍生物反应，然后在碳酸钾存在下还原偶联芳基硼酸，以中等至极好的收率得到各种9-芳基芴类似物。重要的是，此处介绍的催化系统能够使用容易获得的起始原料，并可以在各种具有良好官能团耐受性的底物上使用。该方案对于9-芴基取代的咔唑基化合物的合成也可能特别有用。
• Reactivities of Stable Rotamers. II. Lithiation of 9-(2-Methyl-1-naphthyl)fluorene and Related Compounds
  作者：Mikio Nakamura、Nobuo Nakamura、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.50.1097

  日期：1977.5

  Studies were carried out on the rates of lithiation of 9-arylfluorenes, in which the aryls are hydrocarbons. The reactivities of these compounds are explained in terms of the effective blocking of the reaction site by the substituent. The steric effect of the substituent which is attached to the aryl group but is over the fluorene ring is found to play a role in the reactivities.

  对 9-芳基芴的锂化速率进行了研究，其中芳基为烃类。这些化合物的反应性通过取代基对反应位点的有效封闭来解释。发现连接到芳基但在芴环上的取代基的空间效应在反应性中起作用。