1,4-Bis(carbomethoxymethylene)cyclohexane | 108999-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,4-Bis(carbomethoxymethylene)cyclohexane
• 英文别名: Acetic acid, 2,2'-(1,4-cyclohexanediylidene)bis-, dimethyl ester；methyl 2-[4-(2-methoxy-2-oxoethylidene)cyclohexylidene]acetate
• CAS: 108999-81-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: GSHRQCJRTDFSDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-Bis(carbomethoxymethylene)cyclohexane 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到1,4-Bis(carboxymethyl)cyclohexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  A new route to 1,4-disubstituted cyclohexa-1,3-diene derivatives: the synthesis of a highly conjugated bisbenzothiazoline derivative

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00192a035
• 作为产物：
  描述：

  三甲基膦酰基乙酸酯 、 1,4-环己二酮 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以80%的产率得到1,4-Bis(carbomethoxymethylene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  在高压下串联aza-michael的添加物：氮杂降冰片烯骨架的捷径

  摘要：

  研究了在α，β-不饱和β，β-二取代的单-和二酯上单胺和二胺的高压氮杂-迈克尔加成反应。在单酯的情况下，该反应提供了一个代表季铵盐中心的β-氨基酯，而在从二酯开始进行前所未有的双氮杂-迈克尔加成反应后，从二酯开始可直接有效地获得具有二氮杂降冰片烯骨架的二酯或内酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.03.070

文献信息

• Spiroaziridination of Cycloalkylidene Esters under High Pressure
  作者：Alexandre Rulev、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1002/1099-0690(200107)2001:13<2569::aid-ejoc2569>3.0.co;2-1

  日期：2001.7

  The reaction between primary amines and 2-bromo-2-(cycloalkylidene)acetates in alcohol under high pressure provides the expected spiroaziridines in good yields and diastereomeric excesses. With bulky or aromatic amines, this reaction competes with the migration of the double bond, which, migrating from an exo to an endocyclic position, provides an intermediate allylic α-bromo ester, immediately converted

  伯胺和 2-溴-2-(亚环烷基) 乙酸酯在高压下在醇中的反应以良好的产率和非对映体过量提供了预期的螺氮丙啶。对于体积大的或芳香胺，该反应与双键的迁移竞争，双键从外环位置迁移到环内位置，提供中间烯丙基 α-溴酯，立即转化为 α-氨基酯。还可以开发串联版本，将相同的高压条件应用于 1,4-双-环己叉乙酸酯。相应的双螺氮丙啶以良好的收率和适度的脱色获得。然而，该反应在使用 2-氯-2-(环亚丙基)乙酸酯时没有成功，其仅以低产率产生戊二酸衍生物。
• Tandem aza-Michael additions under high pressure: a shortcut to the azanorbornyl skeleton
  作者：Alexandre Yu. Rulev、Nilgun Yenil、Anthony Pesquet、Hassan Oulyadi、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.070

  日期：2006.6

  The hyperbaric aza-Michael addition of mono- and diamines on α,β-unsaturated β,β-disubstituted mono- and diesters has been studied. While in the case of monoester, this reaction provides a β-aminoester presenting a quaternary center, a direct and efficient access to diester or lactams featuring an azanorbornyl skeleton was obtained when starting from a diester, following an unprecedented double aza-Michael

  研究了在α，β-不饱和β，β-二取代的单-和二酯上单胺和二胺的高压氮杂-迈克尔加成反应。在单酯的情况下，该反应提供了一个代表季铵盐中心的β-氨基酯，而在从二酯开始进行前所未有的双氮杂-迈克尔加成反应后，从二酯开始可直接有效地获得具有二氮杂降冰片烯骨架的二酯或内酰胺。
• A new route to 1,4-disubstituted cyclohexa-1,3-diene derivatives: the synthesis of a highly conjugated bisbenzothiazoline derivative
  作者：Martin R. Bryce、Helen M. Coates、Jeremy Cooper、Lynne C. Murphy

  DOI：10.1021/jo00192a035

  日期：1984.9