4-[9H-fluoren-9-yl(fluoren-9-ylidene)methyl]benzoic acid | 1136522-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 4-[9H-fluoren-9-yl(fluoren-9-ylidene)methyl]benzoic acid
• CAS: 1136522-55-8
• 化学式: C₃₄H₂₂O₂
• 分子量: 462.547
• InChiKey: VOQXVUYQSWWULR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  680.8±54.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.310±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[9H-fluoren-9-yl(fluoren-9-ylidene)methyl]benzoic acid 在 氯磺酸 作用下， 反应 24.0h， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Water-Soluble Narrow-Line Radicals for Dynamic Nuclear Polarization

  摘要：

  The synthesis of air-stable, highly water-soluble organic radicals containing a 1,3-bis(diphenylene)-2-phenylallyl (BDPA) core is reported. A sulfonated derivative, SA-BDPA, retains the narrow electron paramagnetic resonance linewidth (<30 MHz at 5 T) of the parent BDPA in highly concentrated glycerol/water solutions (40 mM), which enables its use as polarizing agent for solid effect dynamic nuclear polarization (SE DNP). A sensitivity enhancement of 110 was obtained in high-field magic-angle-spinning (MAS) NMR experiments. The ease of synthesis and high maximum enhancements obtained with the BDPA-based radicals constitute a major advance over the trityl-type narrow-line polarization agents.

  DOI：

  10.1021/ja304918g
• 作为产物：
  描述：

  C₂₁H₁₄Br₂O₂ 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 4-[9H-fluoren-9-yl(fluoren-9-ylidene)methyl]benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  BDPA自由基的苄醇衍生物，用于快速溶解动态核极化NMR光谱†

  摘要：

  衍生自1,3-双二亚苯基-2-苯基烯丙基（BDPA），其苄醇衍生物（BA-BDPA）的碳中心自由基作为动态核极化（DNP）的偏振剂的合成，结构表征和成功应用被描述。所报告的BA-BDPA自由基满足所有要求，成为供其使用有希望的候选在体内DNP-NMR实验：它可溶于整齐[1- 13 C]丙酮酸，在溶解传递溶剂中不溶，并有效地作为快速溶解DNP-NMR应用中的一种偏振剂，而无需使用玻璃剂。此外，它使一个简单而有效的在行自由基过滤，得到[1-超极化溶液13不含自由基的C]丙酮酸，具有更好的极化性能。

  DOI：

  10.1039/c4ob02356k

文献信息

• BDPA-Nitroxide Biradicals Tailored for Efficient Dynamic Nuclear Polarization Enhanced Solid-State NMR at Magnetic Fields up to 21.1 T
  作者：Dorothea Wisser、Ganesan Karthikeyan、Alicia Lund、Gilles Casano、Hakim Karoui、Maxim Yulikov、Georges Menzildjian、Arthur C. Pinon、Armin Purea、Frank Engelke、Sachin R. Chaudhari、Dominik Kubicki、Aaron J. Rossini、Ilia B. Moroz、David Gajan、Christophe Copéret、Gunnar Jeschke、Moreno Lelli、Lyndon Emsley、Anne Lesage、Olivier Ouari

  DOI：10.1021/jacs.8b08081

  日期：2018.10.17

  Dynamic nuclear polarization (DNP) solid-state nuclear magnetic resonance (NMR) has developed into an invaluable tool for the investigation of a wide range of materials. However, the sensitivity gain achieved with many polarizing agents suffers from an unfavorable field and magic angle spinning (MAS) frequency dependence. We present a series of new hybrid biradicals, soluble in organic solvents, that

  动态核极化 (DNP) 固态核磁共振 (NMR) 已发展成为研究各种材料的宝贵工具。然而，使用许多偏振剂获得的灵敏度增益受到不利的场和魔角旋转 (MAS) 频率依赖性的影响。我们提出了一系列新的混合双自由基，可溶于有机溶剂，由各向同性窄电子顺磁共振线自由基 α,γ-双二亚苯基-β-苯基烯丙基 (BDPA) 组成，连接到宽线氮氧化合物上。通过调整两个电子与氮氧化合物部分的取代基之间的距离，一方面建立了电子-电子相互作用和电子自旋弛豫时间之间的相关性，另一方面建立了 DNP 增强因子之间的相关性。该系列中最好的自由基具有短的亚甲基连接基并带有庞大的苯基螺环己基配体。在 1.3 mm 原型 DNP 探头中，它在 18.8 T（800 MHz 1H 共振频率）和 40 kHz MAS 下产生高达 185 的增强。我们表明，在 18.8 和 21.1 T（900 MHz 1H 共振频率）下，该基团在
• Synthesis of a BDPA-TEMPO Biradical
  作者：Eric L. Dane、Thorsten Maly、Galia T. Debelouchina、Robert G. Griffin、Timothy M. Swager

  DOI：10.1021/ol9001575

  日期：2009.5.7

  The synthesis and characterization of a biradical containing a 1,3-bisdiphenylene-2-phenylailyI (BDPA) free radical covalently attached to a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) free radical are described. The synthesis of the biradical is a step toward improved polarizing agents for dynamic nuclear polarization (DNP).
• A benzyl alcohol derivative of the BDPA radical for fast dissolution dynamic nuclear polarization NMR spectroscopy
  作者：J. L. Muñoz-Gómez、E. Monteagudo、V. Lloveras、T. Parella、J. Veciana、J. Vidal-Gancedo

  DOI：10.1039/c4ob02356k

  日期：——

  The synthesis, structural characterization and the successful application of a carbon centered radical derived from 1,3-bisdiphenylene-2-phenylallyl (BDPA), its benzyl alcohol derivative (BA-BDPA), as a polarizing agent for Dynamic Nuclear Polarization (DNP) are described. The reported BA-BDPA radical meets all the requirements to become a promising candidate for its use in in vivo DNP-NMR experiments:

  衍生自1,3-双二亚苯基-2-苯基烯丙基（BDPA），其苄醇衍生物（BA-BDPA）的碳中心自由基作为动态核极化（DNP）的偏振剂的合成，结构表征和成功应用被描述。所报告的BA-BDPA自由基满足所有要求，成为供其使用有希望的候选在体内DNP-NMR实验：它可溶于整齐[1- 13 C]丙酮酸，在溶解传递溶剂中不溶，并有效地作为快速溶解DNP-NMR应用中的一种偏振剂，而无需使用玻璃剂。此外，它使一个简单而有效的在行自由基过滤，得到[1-超极化溶液13不含自由基的C]丙酮酸，具有更好的极化性能。
• Water-Soluble Narrow-Line Radicals for Dynamic Nuclear Polarization
  作者：Olesya Haze、Björn Corzilius、Albert A. Smith、Robert G. Griffin、Timothy M. Swager

  DOI：10.1021/ja304918g

  日期：2012.9.5

  The synthesis of air-stable, highly water-soluble organic radicals containing a 1,3-bis(diphenylene)-2-phenylallyl (BDPA) core is reported. A sulfonated derivative, SA-BDPA, retains the narrow electron paramagnetic resonance linewidth (<30 MHz at 5 T) of the parent BDPA in highly concentrated glycerol/water solutions (40 mM), which enables its use as polarizing agent for solid effect dynamic nuclear polarization (SE DNP). A sensitivity enhancement of 110 was obtained in high-field magic-angle-spinning (MAS) NMR experiments. The ease of synthesis and high maximum enhancements obtained with the BDPA-based radicals constitute a major advance over the trityl-type narrow-line polarization agents.