(2,5-difluorophenyl)trimethylsilane | 75186-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,5-difluorophenyl)trimethylsilane
• 英文别名: (2,5-difluorophenyl)-trimethylsilane
• CAS: 75186-45-7
• 化学式: C₉H₁₂F₂Si
• 分子量: 186.277
• InChiKey: AANCJRNIAKCYEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  59-61 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.082 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,5-difluorophenyl)trimethylsilane 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.33h， 生成 (3aS)-1-(2,5-difluorophenyl)-3,3-diphenyl-3a,4,5,6-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborole
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性氟化氧氮杂硼烷。用于高对映选择性环加成反应的更有效的第二代催化剂

  摘要：

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00100
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1,4-二氟苯 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以85%的产率得到(2,5-difluorophenyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  远程三甲基甲硅烷基干扰氟芳烃和氯芳烃的邻位去质子化

  摘要：

  (2-氟苯基)三甲基硅烷 (2-F) 和 (2-氯苯基) 三甲基硅烷 (2-Cl) 与仲丁基锂或锂 2,2,6,6-四甲基哌啶在置换氢/金属互变（金属化）下反应更慢分别比相应的 4-氟-和 4-氯异构体（分别为 1-F 和 1-Cl），或另一方面，氟苯和氯苯本身。当碱基攻击邻位时，庞大的甲硅烷基取代基会阻止相邻的卤素让路。出于同样的原因，（2,4-二氟苯基）-和（2,4-二氯苯基）三甲基硅烷（7-F 和 7-Cl）的反应性低于它们的 3,5-异构体（6-F 和 6-Cl）并且金属化在（2,5-二氟苯基）-和（2,5-二氯苯基）三甲基硅烷（分别为 5-F 和 5-Cl）的 4- 位而不是 3-位发生得更快。由于支撑而引起的动力学酸度降低对于拥挤的底物（2,4,6-三卤苯基）三甲基硅烷（8-F 和 8-Cl），尤其是（2,4,6-三卤代苯）-1,3 最为明显-双（三甲基硅烷）（9-F 和 9-

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600589

文献信息

• Mechanistic Origins of Regioselectivity in Cobalt-Catalyzed C(sp2)-H Borylation of Benzoate Esters and Arylboronate Esters
  作者：Tyler P. Pabst、Linda Quach、Kaitlyn T. MacMillan、Paul J. Chirik

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.11.017

  日期：2021.1

  Synthetic and mechanistic investigations into the C(sp2)-H borylation of various electronically diverse arenes catalyzed by bis(phosphine)pyridine (iPrPNP) cobalt complexes are reported. Borylation of various benzoate esters and arylboronate esters gave remarkably high selectivities for the position para to the functional group; in both cases, this regioselectivity was found to override the ortho-to-fluorine

  报道了双（膦）吡啶 ( iPr PNP) 钴配合物催化的各种电子多样性芳烃的 C(sp 2 )-H 硼化反应的合成和机理研究。各种苯甲酸酯和芳基硼酸酯的硼化反应对官能团的对位产生了非常高的选择性；在这两种情况下，发现这种区域选择性覆盖了之前报道的 ( iPr PNP)Co 硼化催化剂的邻位到氟的区域选择性，这是由 C(sp 2 )-H 氧化加成的热力学控制引起的。机理研究支持导致对位到酯和对位的途径分别通过动力学控制 BH 和 C(sp 2 -H) 氧化加成对硼酸酯的选择性。一种特别缺电子的氟化芳基硼酸酯的硼化导致 C(sp 2 )-H 氧化加成的加速和伴随的区域选择性反转，表明催化循环各个步骤的相对速率的细微变化可以实现独特且可切换的位点选择性。
• Fluorodesilylations of fluorophenyltrimethylsilanes with elemental fluorine: discovery of a novel 1,2-migration of the trimethylsilyl group
  作者：Alison M. Stuart、Paul L. Coe、David J. Moody

  DOI：10.1016/s0022-1139(98)00118-3

  日期：1998.3

  Although the main products in all of the fluorinations were the fiuorodesilylated product, the reactions were not totally regioselective and some competing ftuorodeprotonation also occurred in the reactions of 2-fluoro-and 2,4-difluoro-phenyltrimethylsilanes. The role of protic acids and Lewis acids in particular triflic acid, trifluoroacetic acid and boron trifluoride in a variety of co-solvents, respectively

  4-氟苯基三甲基硅烷直接元素氟化的主要产物是由ipso生产的1,4-二氟苯。三甲基甲硅烷基的亲电取代。由于三甲基甲硅烷基的新的1，2-迁移，还形成了出人意料的产物2，5-二氟苯基三甲基硅烷。在2-氟和2,4-二氟-苯基三甲基硅烷的元素氟化中观察到相同的三甲基甲硅烷基1,2-移位。我们提出，在重排中形成的碳阳离子通过α-氟的介观效应得以稳定，并且这些中间体的更大稳定性为三甲基甲硅烷基迁移提供了驱动力。尽管所有氟化反应的主要产物均为氟代甲硅烷基化产物，但该反应并非完全区域选择性，并且2-氟-和2,4-二氟-苯基三甲基硅烷的反应中也发生了一些竞争性氟代质子化。质子酸和路易斯酸，特别是三氟甲磺酸，三氟乙酸和三氟化硼分别在多种助溶剂中的作用，对于我们研究的所有氟化反应都是至关重要的，在没有它们的情况下进行的实验收率非常低。描述了氟化硅烷化底物的最佳条件。
• Remote Trimethylsilyl Groups Interfering with theortho Deprotonation of Fluoroarenes and Chloroarenes
  作者：Christophe Heiss、Elena Marzi、Florence Mongin、Manfred Schlosser

  DOI：10.1002/ejoc.200600589

  日期：2007.2

  (2-Fluorophenyl)trimethylsilane (2-F) and (2-chlorophenyl)trimethylsilane (2-Cl) react with sec-butyllithium or lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide under permutational hydrogen/metal interconversion (metalation) more slowly than, respectively, the corresponding 4-fluoro- and 4-chloro isomers (1-F and 1-Cl, respectively) or, on the other hand, fluorobenzene and chlorobenzene themselves. The bulky

  (2-氟苯基)三甲基硅烷 (2-F) 和 (2-氯苯基) 三甲基硅烷 (2-Cl) 与仲丁基锂或锂 2,2,6,6-四甲基哌啶在置换氢/金属互变（金属化）下反应更慢分别比相应的 4-氟-和 4-氯异构体（分别为 1-F 和 1-Cl），或另一方面，氟苯和氯苯本身。当碱基攻击邻位时，庞大的甲硅烷基取代基会阻止相邻的卤素让路。出于同样的原因，（2,4-二氟苯基）-和（2,4-二氯苯基）三甲基硅烷（7-F 和 7-Cl）的反应性低于它们的 3,5-异构体（6-F 和 6-Cl）并且金属化在（2,5-二氟苯基）-和（2,5-二氯苯基）三甲基硅烷（分别为 5-F 和 5-Cl）的 4- 位而不是 3-位发生得更快。由于支撑而引起的动力学酸度降低对于拥挤的底物（2,4,6-三卤苯基）三甲基硅烷（8-F 和 8-Cl），尤其是（2,4,6-三卤代苯）-1,3 最为明显-双（三甲基硅烷）（9-F 和 9-
• DUA S. S.; GILMAN H., INDIAN J. CHEM., 1980, B17, NO 6, 562-565
  作者：DUA S. S.、 GILMAN H.

  DOI：——

  日期：——
• Cationic Chiral Fluorinated Oxazaborolidines. More Potent, Second-Generation Catalysts for Highly Enantioselective Cycloaddition Reactions
  作者：Karla Mahender Reddy、Eswar Bhimireddy、Barla Thirupathi、Simon Breitler、Shunming Yu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b00100

  日期：2016.2.24

  placement of fluorine substituents in the chiral ligand. This approach has led to a new, second-generation family of chiral oxazaborolidinium cationic species which can be used to effect many Diels-Alder reactions in >95% yield and >95% ee using catalyst loadings at the 1-2 mol % level. The easy recovery of the chiral ligand makes the application of these new catalysts especially attractive for large-scale

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。