ethyl 2-(acetoxy(phenyl)methyl)buta-2,3-dienoate | 1129633-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-(acetoxy(phenyl)methyl)buta-2,3-dienoate
• CAS: 1129633-18-6
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: CDKAYSSEZFTVKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(acetoxy(phenyl)methyl)buta-2,3-dienoate 在 三乙烯二胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 以81%的产率得到(E)-ethyl α-ethynylcinnamaye
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective DABCO-Catalyzed Synthesis of (E)-α-Ethynyl-α,β-Unsaturated Esters from Allenyl Acetates

  摘要：

  (E)-α-炔基-α,β-不饱和酯从艾林基甲酯用10摩尔% DABCO在DMF常温下处理可得到优良收率。

  DOI：

  10.1021/ol9001703
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-bromobut-2-ynoate 在 吡啶 、 indium 、 lithium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 ethyl 2-(acetoxy(phenyl)methyl)buta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的N-磺酰基叠氮化物与乙基（E）-α-乙炔基-β-芳基-α，β-不饱和酯的环化反应：1-氨基萘，3-氨基苯并呋喃和3-氨基硫代苯并呋喃衍生物的合成

  摘要：

  在存在条件下由乙基（E）-α-乙炔基-β-芳基-α，β-不饱和酯（1）和N-磺酰基叠氮化物（2）合成4-（烷基或芳基磺酰胺基）-2-萘甲酸乙酯的合成方法一步制得了60℃下3,6,6-二甲基吡啶在THF中3小时，其中铜（I）催化1,3-偶极环加成，烯酮亚胺形成和6π-电环化，然后进行[1,3 ] -H移位串联反应发生。这种方法可以在释放分子氮的情况下有效合成各种1-氨基萘和3-氨基苯并呋喃以及3-氨基苯并噻吩衍生物。

  DOI：

  10.1002/bkcs.11755

文献信息

• Synthesis of (E)-α-Ethynyl-α,β-unsaturated Esters from Allenyl Acetates Catalyzed by DABCO and Their Application to Sonogashira Cross-Coupling Reactions
  作者：Hyun-Seok Kim、Doo-Sup Shin、Kwang-Moo Lee、Sang-Kyu Lee、Sang-Hyuk Kim、Phil-Ho Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.03.742

  日期：2010.3.20

  esters from another precursor without the use of (Z)-α-halo-α,β-unsaturated esters. As part of our continuing studies into the utility of allene groups, we report herein the preparation of the selective synthesis of (E)-α-ethynyl-α,β-unsaturated esters from allenyl acetates catalyzed by DABCO and their application to Sonogashira cross-coupling reaction (Scheme 1). First, various allenyl acetates were

  1 PPTS (0.2) CH2Cl2 6 0 2 AcOH (0.2) DMF 12 0 3 吡啶 (0.2) DMF 0.67 75 4 PPh3 (0.2) DMF 0.5 69 5 DABCO (0.2) DMF 0.5 75 6 DABCO (0.2) THF 4.5 50 7 DABCO (0.2) CH3CN 4.5 70 8 DABCO (0.1) DMF 2.5 81 由于 α-乙炔基-α,β-不饱和酯的合成是有机合成化学中具有挑战性的问题之一，许多有效的合成方法已被用于制备这些化合物。报道。然而，仍然需要一种高选择性的 (E)-α-乙炔基-α,β-不饱和酯合成方法。通常，这些化合物的选择性合成是通过过渡金属催化的(Z)-α-卤代-α,β-不饱和酯与末端炔烃的交叉偶联反应通过Sonogashira交叉偶联反应完成的。然而，该方法受到限制，因为 (Z)-α-halo-α 的
• Amine-catalyzed formal (3 + 3) annulations of 2-(acetoxymethyl)buta-2,3-dienoate with sulfur ylides: synthesis of 4H-pyrans bearing a vinyl sulfide group
  作者：Kun Li、Jian Hu、Hui Liu、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1039/c2cc30242j

  日期：——

  A DABCO-catalyzed (3 + 3) annulation between 2-(acetoxymethyl)buta-2,3-dienoate and sulfur ylides has been developed, which provides a facile method for the synthesis of 4H-pyrans bearing a vinyl sulfide group.

  开发了一种以DABCO为催化剂的（3 + 3）环化反应，该反应以2-(乙酰氧基甲基)丁-2,3-二烯酸酯和硫亚胺为反应物，提供了一种合成含有乙烯基硫化物的4H-呋喃的简便方法。
• Synthesis of Naphthalenes via Platinum-Catalyzed Hydroarylation of Aryl Enynes
  作者：Dongjin Kang、Jinsik Kim、Susung Oh、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ol302437v

  日期：2012.11.16

  An efficient synthetic method of functionalized naphthalenes having hydrogen, alkyl, alkenyl, aryl, or heteroaryl groups on the 4-position and ethoxycarbonyl group on the 2-position was developed through selective Pt-catalyzed 6-endo intramolecular hydroarylation of ethyl (E)-2-ethynyl/alkynyl cinnamates.

  通过选择性的Pt催化乙基（E）-的6-内分子氢芳基化反应，开发了一种高效合成官能化萘的方法，该官能化萘在4位上具有氢，烷基，烯基，芳基或杂芳基，在2位上具有乙氧羰基。2-乙炔基/炔基肉桂酸酯。
• Lewis‐Base Dependent (3+3) Annulations of Acetoxy Allenoates with Iminoindolines: <i>α</i> ‐Carboline Scaffolds with Varied Substituents
  作者：Shubham Debnath、A. Sanjeeva Kumar、Sachin Chauhan、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1002/adsc.202200997

  日期：2022.12.20

  Lewis base dependent (3+3) annulations of β′/δ-acetoxy allenoates with iminoindolines offer α-carbolines with varying substituents depending on the base used as well as subtle changes in the reaction conditions. The phosphine-catalyzed annulation of δ-acetoxy allenoates with iminoindolines involves 6-exo-trig cyclization, tosyl anion elimination/trapping, and ethyl acetate elimination as key steps

  β' / δ-乙酰氧基联烯酸酯与亚氨基二氢吲哚的路易斯碱依赖性 (3+3) 环化提供具有不同取代基的α-咔啉，这取决于所用的碱以及反应条件的细微变化。膦催化的δ-乙酰氧基联烯酸与亚氨基二氢吲哚的环化涉及 6-外三角环化、甲苯磺酰基阴离子消除/捕获和乙酸乙酯消除作为传递含有α-咔啉的β -H 和γ -甲苯磺酰基的关键步骤。-CH 2 CO 2的不明显消除（通过 C α -C β键断裂）此处观察到 Et 部分。在 DBU 催化下，相同的反应物通过6-exo-dig环化提供保留了 -CH 2 CO 2 Et 部分但没有 -Ts 基团的α -咔啉。β'-乙酰氧基联烯酸酯与亚氨基二氢吲哚的反应完全依赖于叔胺；DABCO 的使用为四氢-α-咔啉提供了独有的出色立体选择性，而 DBU 提供了取代的α-咔啉，这与使用 DABCO 的那些不同。已经进行了几项控制实验和 HRMS 研究以支持合理的反应机制。
• Tertiary‐Amine Controlled (3+3) or (4+2) Annulations of β′‐Acetoxy Allenoates with <i>N</i>‐Sulfonyl Ketimines: An Entry to <i>m</i>‐Teraryl and Fused Dihydropyridines
  作者：Asif Ali Qureshi、A. Sanjeeva Kumar、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1002/adsc.202301143

  日期：2024.3.8

  Lewis base dependent (3 + 3) and (4 + 2) annulations of β′-acetoxy allenoates with N-sulfonyl ketimines offer m-teraryl and fused dihydropyridines with varying substituents depending on the tertiary amine as well as subtle changes in the reaction conditions. The triazabicyclodecene (TBD)-catalyzed (3 + 3) annulation involves 1,2-elimination followed by 6-endo-dig cyclization as key steps in delivering

  β'-乙酰氧基联烯酸酯与 N-磺酰酮亚胺的路易斯碱依赖性 (3 + 3) 和 (4 + 2) 成环反应可提供具有不同取代基的间三芳基和稠合二氢吡啶，具体取决于叔胺以及反应条件的细微变化。三氮杂双环癸烯 (TBD) 催化的 (3 + 3) 环化涉及 1,2-消除，然后是 6-内位环化，这是传递稠合 1,4-氢吡啶的关键步骤。相同的反应物在 DMAP 催化下通过曼尼希偶联提供间四芳基，而不是先进行 1,2-消除，然后进行 CN 键断裂/芳构化。HRMS 研究已确定了关键中间体。