N,O-acetal tetrahydro-2-methyl-1,3-oxazine | 31951-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: N,O-acetal tetrahydro-2-methyl-1,3-oxazine
• 英文别名: Tetrahydro-2-methyl-1,3-oxazine；2-methyltetrahydro-1,3-oxazine；2-methylperhydro-1,3-oxazine；2-methyl-1,3-oxazinane；2-methyl-[1,3]oxazinane；2-Methyl-tetrahydro-[1,3]oxazin
• CAS: 31951-98-1
• 化学式: C₅H₁₁NO
• 分子量: 101.148
• InChiKey: VOEQZSTXZXIBAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  68.5-69.0 °C(Press: 100 Torr)
• 密度：
  0.9459 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,O-acetal tetrahydro-2-methyl-1,3-oxazine 、 [PtCl₂(cis-cyclooctene)]₂ 以 二氯甲烷 为溶剂， 以40%的产率得到trans-PtCl2(η2-cyclooctene)(tetrahydro-2-methyl-1,3-oxazine)
  参考文献：
  名称：

  Trans alkenylpyridine and alkenylamine complexes of platinum

  摘要：

  将cis-环辛烯(coe)加入到K2PtCl4中，得到trans-[PtCl2(coe)]2(1)，它与过量的coe反应，得到trans-PtCl2(coe)2(2)。通过X射线衍射研究，确定了化合物2的晶体结构，发现晶体为三斜晶系，a = 5.7838(5) Å，b = 7.4347(6) Å，c = 9.9972(9) Å，α = 83.924(1)°，β = 87.844(2)°，γ = 73.546(1)°，Z = 1，空间群为P1-。将4-乙烯基吡啶(4vp)加入到1中，得到trans-PtCl2(4vp)2(5)，也通过X射线衍射研究确定了其晶体结构。化合物5的晶体为单斜晶系，a = 8.2255(6) Å，b = 12.8254(10) Å，c = 6.9624(5) Å，β = 98.8230(10)°，Z = 2，空间群为P21/c。虽然烯基胺与1反应会得到混合产物，但加入一个当量的apve(H2NCH2CH2CH2OCHβCH2)到1中，可以干净地得到有机金属产物trans-PtCl2(coe)(thmo)(thmo = 四氢-2-甲基-1,3-噁嗪)，这是由于起始烯基胺的金属催化分子内氢氨化反应。对含有悬挂烯基的金属配合物进行官能团化的初步研究表明，在某些情况下，可以使用铑催化剂添加邻苯二酚硼，得到相应的有机硼酸酯铂化合物。关键词：烯基胺，烯基吡啶，氢氨化，氢硼化，铂。

  DOI：

  10.1139/v00-060
• 作为产物：
  描述：

  3-氨基-1-丙醇乙烯基醚 在 [Pd(Triphos)](CF₃SO₃)2 三氟甲磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到N,O-acetal tetrahydro-2-methyl-1,3-oxazine
  参考文献：
  名称：

  在将N–H键直接加至CC双键和三键时，M n +和H +之间的共催化

  摘要：

  提出了使用不同的过渡金属催化剂将胺加成至CC双键和三键的动力学分析。结果表明，该反应是由路易斯酸性金属中心引发的。在质子存在下，反应速率急剧增加。讨论了质子在催化体系中的关键作用。因此，在后期过渡金属介导的加氢胺化过程的合理设计中，必须考虑布朗斯台德酸和路易斯酸及其各自的性质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00561-0

文献信息

• Hydroamination reactions catalyzed by [Au2(μ-Cl)(μ-bis(phosphino)ferrocene)][BArF24]
  作者：Sadie A. Wolfarth、Natasha E. Miner、Nicole E. Wamser、Reilly K. Gwinn、Benny C. Chan、Chip Nataro

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.121049

  日期：2020.1

  1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf), 1,1′-bis(diiso-propylphosphino)ferrocene (dippf), 1,1′-bis(dicyclohexylphosphino)ferrocene (dcpf), 1,1′- bis(ditert-butylphosphino)ferrocene (dtbpf), 1-diphenylphosphino-1′-ditert-butylphosphinoferrocene (dppdtbpf) or 1,1ʹ-bis(5-methyl-2-furanylphosphino)ferrocene (dfurpf)) compounds were examined as catalysts for the intramolecular ring-closing hydroamination of 3-(vinyloxy)propan-1-amine

  1,1'-双（膦基）二茂铁配体通常用于各种催化体系中。这些配体特别受关注，因为磷供体原子的空间和电子性质可以通过改变膦的取代基来改变。此外，配体的二茂铁骨架为这些配体提供了独特的电子和构象柔韧性。该实验室以前的研究已经研究了使用一系列具有双（膦）二茂铁配体[Au 2 Cl 2（μ-PP）]的金化合物催化的闭环反应。这些金化合物已显示出与四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸钠Na [BArF 24 ]反应，生成具有通式[Au 2（μ-Cl）（μ-PP）] [BArF 24 ]是比[Au 2 Cl 2（μ-PP）]化合物更有效的催化剂。在这项研究中，一系列[Au2Cl2（μ-PP）]（μ-PP = 1,1'-二（二苯基膦基）二茂铁（DPPF），1,1'-双（二异-propylphosphino）二茂铁（dippf） ，1,1'-双（二环己基膦基）二茂铁（dcpf），1,1'-双（二叔丁基膦基）
• 1,4-Palladium Shift/C(sp³)–H Activation Strategy for the Remote Construction of Five-Membered Rings
  作者：Ronan Rocaboy、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00187

  日期：2019.3.1

  functionalization of remote C–H bonds from simple precursors. In this work, we report a novel and simple Pd0-catalyzed domino reaction involving 1,4-palladium shift and C(sp3)–H activation and leading to (fused) five-membered rings. This method allowed access to a broad range of valuable arylidene γ-lactams and indanones and was applied to the formal synthesis of (−)-pyrrolam.

  如图1所示，n-金属转移是一种优雅的替代方法，可以使简单前体中的远程C-H键实现功能化。在这项工作中，我们报告了一个新颖而简单的Pd 0催化的多米诺骨牌反应，涉及1，4-钯的转变和C（sp 3）-H的活化并导致（稠合的）五元环。该方法可以使用各种有价值的亚芳基γ-内酰胺和茚满酮，并被用于（-）-吡咯烷的形式合成。
• Efficient acylation and transesterification catalyzed by dilithium tetra- tert -butylzincate at low temperatures
  作者：Miyuki Oshimura、Yuki Oda、Keita Kondoh、Tomohiro Hirano、Koichi Ute

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.096

  日期：2016.5

  The transesterification occurred for a wide range of combinations of esters and alcohols at 0 to −40 °C. To the best of our knowledge, this is the first successful transesterification at such low temperatures. The time–conversion plots for the transesterification show that the reaction reached equilibrium within 5 min at 0 °C. The reaction proceeded quantitatively by addition of molecular sieves 4A

  在催化量（1-10 mol％）的四叔丁基锌酸酯（TBZL）存在下，研究了醇与乙酸乙烯酯和羧酸酯的酰化和酯交换反应。酰化在1小时内于0°C进行定量。在0至-40°C下，酯和醇的多种组合发生了酯交换反应。据我们所知，这是在如此低温下首次成功的酯交换反应。酯交换反应的时间转换图表明，反应在0°C下5分钟内达到平衡。通过添加分子筛4A定量地进行反应。另外，即使在H 2 O和胺的存在下，酯交换反应也进行。
• Continuous hydroamination in a liquid–liquid two-phase systemElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b111630d/
  作者：Volker Neff、Thomas E. Müller、Johannes A. Lercher

  DOI：10.1039/b111630d

  日期：2002.4.11

  The direct addition of NH across a CC multiple bond (hydroamination) was efficiently catalysed in a liquid–liquid two-phase system. The latter comprised a polar catalyst phase of Zn(CF3SO3)2 in the ionic liquid 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate and a substrate mixture in heptane. The possibility of catalysing different hydroamination reactions continuously was demonstrated.

  通过液-液两相系统，高效催化了氨（NH）直接添加到碳碳多重键（氢氨化）反应中。该系统包括在离子液体1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐中的极性催化剂相Zn(CF3SO3)2，以及在庚烷中的底物混合物。展示了催化不同氢氨化反应连续进行的可能性。
• Metal catalysed addition of B–H and N–H bonds to aminopropyl vinyl ethers
  作者：Christopher M. Vogels、Paul G. Hayes、Michael P. Shaver、Stephen A. Westcott

  DOI：10.1039/a908206i

  日期：——

  The rhodium catalysed addition of pinacolborane to aminopropyl vinyl ethers gave selective formation of the corresponding alkenylboronate esters while palladium or platinum complexes catalysed the hydroamination of aminopropyl vinyl ether to give tetrahydro-2-methyl-1,3-oxazine.

  铑催化频哪醇硼烷与氨丙基乙烯基醚的加成选择性形成相应的链烯基硼酸酯，而钯或铂络合物催化氨丙基乙烯基醚的加氢胺化反应生成四氢-2-甲基-1,3-恶嗪。

表征谱图