2′-methyl-N,N-dimethylbiphenyl-4-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2′-methyl-N,N-dimethylbiphenyl-4-amine
• 英文别名: 4-(N,N-dimethylamino)-2'-methyl-1,1'-biphenyl；N,N,2'-trimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine；2'-methyl-N,N'-dimethylbiphenyl-4-amine；2'-methyl-N,N-dimethylbiphenyl-4-amine；4-N,N-dimethylamino-2'-methylbiphenyl；N,N,2'-trimethylbiphenyl-4-amine；N,N,2'-Trimethyl[1,1'-biphenyl]-4-amine；N,N-dimethyl-4-(2-methylphenyl)aniline
• 化学式: C₁₅H₁₇N
• mdl: MFCD06802664
• 分子量: 211.307
• InChiKey: RYXUZZVWGNQCGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2′-methyl-N,N-dimethylbiphenyl-4-amine 在 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,2'-二甲基-p-三联苯
  参考文献：
  名称：

  通过铵盐的C-N键裂解，有机锌介导的直接C-C键形成。

  摘要：

  我们报告了在LiCl存在下，通过CN键断裂，二芳基锌（Ar 2 Zn）与芳基三甲基铵盐（ArNMe 3 + ⋅ - OTf）之间的直接交叉偶联反应。在THF中加热时，无需任何外部催化剂，反应即可平稳进行，从而可以高效，化学选择性地形成联芳基产物。机理研究表明，该反应通过单个电子转移途径进行。

  DOI：

  10.1002/asia.201701132
• 作为产物：
  描述：

  4-(N,N-二甲基)苯胺溴化镁 在 1-甲基吡咯烷 、 C₂₀H₂₀ClN₃Ni 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2′-methyl-N,N-dimethylbiphenyl-4-amine
  参考文献：
  名称：

  芳基氨基磺酸盐与芳基氯化锌的钳-镍催化交叉偶联

  摘要：

  镍 N,N,N-钳形配合物 2 被证明可以在温和条件下有效催化芳基氨基磺酸酯与芳基氯化锌的交叉偶联。该反应适用于广泛的底物，并耐受各种官能团。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500987

文献信息

• Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Aryl and Heteroaryl Thiols with Arylzinc Reagents
  作者：Bo Yang、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03145

  日期：2017.11.17

  Cross-coupling of (hetero)arylthiols with arylzinc reagents via C–S cleavage was performed under transition-metal-free conditions. The reaction displays a wide scope of substrates and high functional-group tolerance. Electron-rich and -deficient (hetero)arylthiols and arylzinc reagents can be employed in this transformation. Mg2+ and Li+ ions were demonstrated to facilitate the reaction.

  （杂）芳基硫醇与芳基锌试剂通过C–S裂解的交叉偶联是在无过渡金属的条件下进行的。该反应显示出广泛的底物范围和高官能团耐受性。富电子和不足的（杂）芳基硫醇和芳基锌试剂可用于该转化中。已证明Mg 2+和Li +离子可促进反应。
• [Pd(Cl)2{P(NC5H10)(C6H11)2}2]-A Highly Effective and Extremely Versatile Palladium-Based Negishi Catalyst that Efficiently and Reliably Operates at Low Catalyst Loadings
  作者：Jeanne L. Bolliger、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.201001201

  日期：——

  electronically activated, non‐activated, deactivated, sterically hindered, heterocyclic, and functionalized aryl bromides with various (also heterocyclic) arylzinc reagents, typically within a few minutes at 100 °C in the presence of just 0.01 mol % of catalyst. Aryl bromides containing nitro, nitrile, ether, ester, hydroxy, carbonyl, and carboxyl groups, as well as acetals, lactones, amides, anilines,

  [Pd（Cl）2 P（NC 5 H 10）（C 6 H 11）2 } 2 ]（1）已通过使市售的[Pd（cod）（Cl）2 ]反应定量制备。室温下在几分钟内在N 2中与易于制备的1-（二环己基膦酰基）哌啶在甲苯中的环辛二烯）。综合大楼1已被证明是极佳的Negishi催化剂，能够将各种电子活化，非活化，失活，空间受阻，杂环和官能化的芳基溴化物与各种（也是杂环的）芳基锌试剂定量偶联，通常在几分钟内即可完成。 100°C，仅存在0.01 mol％的催化剂。含有硝基，腈，醚，酯，羟基，羰基和羧基的芳基溴化物，以及缩醛，内酯，酰胺，苯胺，烯烃，羧酸，乙酸，吡啶和嘧啶已被成功用作偶联伙伴。此外，在两个反应伙伴中都可以容忍电子和空间变化。实验观察强烈表明分子机制是有效的。
• P,N,N-Pincer nickel-catalyzed cross-coupling of aryl fluorides and chlorides
  作者：Dan Wu、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1039/c4ob01041h

  日期：——

  were synthesized and their catalysis toward the Kumada or Negishi cross-coupling reaction of aryl fluorides and chlorides was evaluated. Complex 3a effectively catalyzes the cross-coupling of (hetero)aryl fluorides with aryl Grignard reagents at room temperature. Complex 3a also catalyzes the cross-coupling of (hetero)aryl chlorides and arylzinc reagents at 80 °C with low catalyst loadings and good

  P，N，N-镍镍配合物[Ni（Cl）N（2-R 2 PC 6 H 4）（2'-Me 2 NC 6 H 4）}]（R = Ph，3a ; R = Pr i，合成了3b； R ＝ Cy，3c），并评估了它们对芳基氟化物和氯化物的Kumada或Negishi交叉偶联反应的催化作用。在室温下，配合物3a有效催化（杂）芳基氟化物与芳基格氏试剂的交叉偶联。复杂3a 它还在低催化剂负载和良好的官能团相容性下，于80°C催化（杂）芳基氯和芳基锌试剂的交叉偶联。
• Novel Class of Tertiary Phosphine Ligands Based on a Phospha-adamantane Framework and Use in the Suzuki Cross-Coupling Reactions of Aryl Halides under Mild Conditions
  作者：George Adjabeng、Tim Brenstrum、Jeffrey Wilson、Christopher Frampton、Al Robertson、John Hillhouse、James McNulty、Alfredo Capretta

  DOI：10.1021/ol0341647

  日期：2003.3.1

  [reaction: see text] A new class of sterically hindered phosphines based on a phospha-adamantane framework is described. Arylation or alkylation of the 1,3,5,7-tetramethyl-2,4,8-trioxa-6-phospha-adamantane system allows for the preparation of tertiary phosphines suitable for use in palladium-catalyzed cross-coupling reactions. For example, use of a catalytic system incorporating Pd(2)(dba)(3) and 1

  [反应：见正文]描述了一种基于磷酸金刚烷骨架的新型空间位阻膦。1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-磷-金刚烷体系的丙烯酸化或烷基化可制备适用于钯催化的交叉偶联反应的叔膦。例如，使用含有Pd（2）（dba）（3）和1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧六-6-苯基-6-磷金刚烷的催化体系显示出在室温下数小时内，可以促进芳基碘化物，溴化物和活性氯化物与各种芳基硼酸的Suzuki交叉偶联，并且收率很高。
• Dichloro-Bis(aminophosphine) Complexes of Palladium: Highly Convenient, Reliable and Extremely Active Suzuki-Miyaura Catalysts with Excellent Functional Group Tolerance
  作者：Jeanne L. Bolliger、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.200903309

  日期：2010.4.6

  systems, is a highly convenient, reliable, and extremely active Suzuki catalyst with excellent functional group tolerance that enables the quantitative coupling of a wide variety of activated, nonactivated, and deactivated and/or sterically hindered functionalized and heterocyclic aryl and benzyl bromides with only a slight excess (1.1–1.2 equiv) of arylboronic acid at 80 °C in the presence of 0.2 mol % of

  二氯双（氨基膦）配合物是稳定的长相形式的钯纳米颗粒，并已证明是出色的Suzuki-Miyaura催化剂。配体的简单修饰（和/或向反应混合物中加水）可以控制它们的形成。二氯双[1-（二环己基膦酰基）哌啶]钯（3）是研究体系中最活跃的催化剂，是高度便捷，可靠且极具活性的Suzuki催化剂，具有出色的官能团耐受性，可实现多种活化，非活化和失活和/或位阻功能化的定量偶联以及芳烃和苄基溴的杂环化合物，在工业用甲苯中，在0.2°C的催化剂中，在80°C时，芳基硼酸仅略有过量（1.1-1.2当量）芳基硼酸，对大气开放。通常仅在几分钟内即可实现> 95％的转化率。本文提出的反应方案是普遍适用的。副产品很少被发现。与基于膦的膦类似物相比，基于氨基膦的体系的催化活性被显着提高，这是由于钯纳米颗粒形成明显加快的结果。催化剂的分解产物是二环己基次膦酸酯，环己基膦酸酯和磷酸盐，它们很容易从偶联产物中分离出来，与非水溶性膦基体系相比，具有很大的优势。