1-氯-4-[(3-甲基-2-丁烯基)硫代] 苯 | 343336-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 1-氯-4-[(3-甲基-2-丁烯基)硫代] 苯
• 中文别名: 1-氯-4-[(3-甲基-2-丁烯基)硫代]苯
• 英文名称: (4-chlorophenyl)(3-methylbut-2-en-1-yl)sulfane
• 英文别名: (4-chlorophenyl) (3-methylbut-2-en-1-yl) sulfide；p-Chlorphenyl-2-methylbut-2-enylsulfid；4-chlorphenyl-2-methylbut-2-enylsulfide；4-chloro-1-(3-methylbut-2-enylsulfanyl)benzene；1-Chloro-4-[(3-methylbut-2-EN-1-YL)sulfanyl]benzene；1-chloro-4-(3-methylbut-2-enylsulfanyl)benzene
• CAS: 343336-94-7
• 化学式: C₁₁H₁₃ClS
• mdl: MFCD18968321
• 分子量: 212.743
• InChiKey: UYLXNFLIVPSLEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-4-[(3-甲基-2-丁烯基)硫代] 苯 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ATKINSON R. S.; AWAD S. B., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., PART 1 , 1977, NO 4, 346-351

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 吡啶 、 6,6′-[(3,3′-二叔丁基-5,5′-二甲氧基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)双(氧)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英) 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-氯-4-[(3-甲基-2-丁烯基)硫代] 苯
  参考文献：
  名称：

  Pd/BIPHEPHOS 是一种高效催化剂，用于 Pd 催化硫醇的 S-烯丙基化反应，具有高 n 选择性。

  摘要：

  与已建立的硫醚形成反应相比，Pd 催化的硫醇与稳定的碳酸烯丙酯和乙酸烯丙酯试剂的 S-烯丙基化具有多种优点。我们可以证明 Pd/BIPHEPHOS 是一种催化剂体系，可以实现过渡金属催化的硫醇 S-烯丙基化，具有优异的 n-区域选择性。机理研究表明该反应在所应用的反应条件下是可逆的。这种转化具有出色的官能团耐受性，可用于多种硫醇亲核试剂（18 个实例）和烯丙基底物（9 个实例），甚至可以应用于头孢菌素的后期多样化，这可能会在合成中得到应用新抗生素。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901250

文献信息

• Fast Ruthenium-Catalysed Allylation of Thiols by Using Allyl Alcohols as Substrates
  作者：Alexey B. Zaitsev、Helen F. Caldwell、Paul S. Pregosin、Luis F. Veiros

  DOI：10.1002/chem.200900192

  日期：2009.6.22

  Green and fast: Allylation of aromatic and aliphatic thiols, by using allyl alcohols as substrates, requires only minutes at ambient temperature with a Ru catalyst (see scheme). Quantitative conversion is normal and the catalyst possesses high functional‐group tolerance.

  绿色快速：通过使用烯丙醇作为底物，芳香和脂肪族硫醇的烯丙基化在室温下使用Ru催化剂仅需数分钟（见方案）。定量转化是正常的，该催化剂具有较高的官能团耐受性。
• Palladium-catalyzed insertion reactions of trimethylsilyldiazomethane
  作者：Kevin L Greenman、David S Carter、David L Van Vranken

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00363-5

  日期：2001.6

  Palladium(II) salts catalyze the Kirmse reaction of allylsulfides with trimethylsilyldiazomethane (TMSD) to give homoallylsulfides. Similarly, TMSD can intercept ArPdX intermediates generated during Stille couplings to give benzhydryl derivatives. The yields of this process are limited by overinsertion and β-elimination. Insertion and elimination can be harnessed to generate styrenes from benzylic

  钯（II）盐催化烯丙基硫醚与三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）的Kirmse反应，得到高烯丙基硫醚。类似地，TMSD可以拦截在Stille偶联过程中生成的ArPdX中间体，从而生成二苯甲基衍生物。该过程的产量受到过度插入和β-消除的限制。可以利用插入和消除在钯（0）催化剂存在下从苄基卤化物生成苯乙烯。
• Hemin Catalyzed Dealkylative Intercepted [2, 3]‐Sigmatropic Rearrangement Reactions of Sulfonium Ylides with 2, 2, 2‐Trifluorodiazoethane
  作者：Xiaojing Yan、Chang Li、Xiaofei Xu、Xiaoyong Zhao、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1002/adsc.201901534

  日期：2020.5.12

  A dealkylative intercepted [2, 3]‐sigmatropic rearrangement reaction of allylic sulfides with 2, 2, 2‐trifluorodiazoethane (CF3CHN2) is reported, the commercially available and biocompatible catalyst hemin was found to efficiently catalyze this transformation across a diverse set of allylic sulfides with in situ generated CF3CHN2, providing excellent yields (up to 99%) under mild condition without

  据报道，烯丙基硫醚与2，2，2，2-三氟重氮乙烷（CF 3 CHN 2）发生脱烷基截获的[2，3]-σ重排反应，发现市售的生物相容性催化剂血红素可有效催化这一变化。原位生成的CF 3 CHN 2烯丙基硫化物，在温和条件下，无需惰性气体保护，即可提供优异的收率（高达99％）。此外，CF 3 CHN 2与其他常用的重氮试剂相比，对这一过程具有独特的反应性。这项工作扩大了由血红素催化的卡宾介导的转化范围，并引入了一种简明而通用的策略来开发有关有机硫化物的新反应可能性。
• Catalytic Activation of Diazo Compounds Using Electron-Rich, Defined Iron Complexes for Carbene-Transfer Reactions
  作者：Michael S. Holzwarth、Isabel Alt、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.201201409

  日期：2012.5.29

  transfer: The electron‐rich iron complex Bu4N[Fe(CO)3(NO)] efficiently catalyzes different carbene‐transfer reactions. Various diazo compounds can be used. The high stability of the employed iron complexes is demonstrated by the generation of the diazo reagent in situ and a sequential iron‐catalyzed allylic sulfenylation/Doyle–Kirmse reaction.

  碳转移：富电子的铁络合物Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]有效催化不同的卡宾转移反应。可以使用各种重氮化合物。重氮试剂的原位生成和连续的铁催化的烯丙基亚磺酰化/道尔-柯尔姆斯反应证明了所用铁配合物的高稳定性。
• Reactions of N-nitrenes with allyl aryl sulphides: N-heteroarylsulphenamides
  作者：Robert S. Atkinson、Sami Bassili Awad

  DOI：10.1039/p19770000346

  日期：——

  N-allyl-N-heteroaryl-sulphenamides by [2,3] sigmatropic rearrangement of the intermediate N-heteroarylsulphimides. The n.m.r. spectra of thè sulphenamides sometimes show evidence for the presence of diastereoisomers, and a diastereoisomer has been isolated in pure form in one case. An explanation is offered for the widely differing thermal stabilities of these sulphenamides.

  在各种取代的烯丙基芳基硫醚存在下，用四乙酸铅氧化N-氨基邻苯二甲酰亚胺，3-氨基苯并恶唑2（3 H）-1和1-氨基2-喹诺酮，得到相应的N-烯丙基-N-杂芳基-磺基酰胺通过中间N-杂芳基硫化物的[2,3]σ重排。亚磺酰胺的核磁共振谱有时显示存在非对映异构体的证据，在一种情况下，非对映异构体已以纯净形式分离出来。这些亚磺酰胺的热稳定性差异很大。