S-(-)-benzylmethylsulfoxide | 14090-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(-)-benzylmethylsulfoxide
• 英文别名: (S)-methyl benzyl sulfoxide；((methylsulfinyl)methyl)benzene；[(S)-methylsulfinyl]methylbenzene
• CAS: 14090-81-4
• 化学式: C₈H₁₀OS
• 分子量: 154.233
• InChiKey: LISVNGUOWUKZQY-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  56-58 °C
• 沸点：
  330.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(-)-benzylmethylsulfoxide 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以45.2%的产率得到[deuterio-[(S)-methylsulfinyl]methyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of the .alpha.-sulfinyl phenylmethyl carbanion. Reevaluation of the configuration

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00384a006
• 作为产物：
  描述：

  苄基甲基硫醚 在 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 glucose 6-phosphate dehydrogenase Tris-HCl buffer 、 D-葡萄糖-6-磷酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 S-(-)-benzylmethylsulfoxide
  参考文献：
  名称：

  通过结构启发性的酶设计改变苯丙酮单加氧酶的底物特异性和对映选择性

  摘要：

  在目前所有可用的Baeyer-Villiger单加氧酶中，苯丙酮单加氧酶（PAMO）是确定其结构的唯一代表。尽管由于其热稳定性而成为有吸引力的生物催化剂，但它仅在有限数量的底物上才具有活性。通过比较PAMO结构和序列相关的环戊酮单加氧酶的模型结构，选择了几个活性位点残基进行诱变研究，以改变底物特异性。发现M446G PAMO突变体对许多芳香酮，胺和硫化物均具有活性，而野生型PAMO则无活性。一个有趣的发现是，该突变体能够将吲哚转化为靛蓝：Baeyer-Villiger单加氧酶从未有过这种反应的报道。除了改变底物特异性外，对几种硫化物的对映选择性也大大提高了。这种新设计的Baeyer-Villiger单加氧酶扩展了这些非典型单加氧酶可行的氧化反应范围。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700045

文献信息

• Investigation of steric and electronic effects in the copper-catalysed asymmetric oxidation of sulfides
  作者：Graham E. O'Mahony、Kevin S. Eccles、Robin E. Morrison、Alan Ford、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.063

  日期：2013.11

  in the copper-catalysed asymmetric oxidation of aryl benzyl, aryl alkyl and alkyl benzyl sulfides have been investigated. The presence of an aryl group directly attached to the sulfur is essential to afford sulfoxides with high enantioselectivities, with up to 97% ee for 2-naphthyl benzyl sulfoxide, the highest enantioselectivity achieved to date for copper-catalysed asymmetric sulfoxidation. In contrast

  已经研究了在铜催化的芳基苄基，芳基烷基和烷基苄基硫化物的不对称氧化中的立体效应和电子效应。直接连接到硫上的芳基的存在对于提供具有高对映选择性的亚砜是必不可少的，2-萘基苄基亚砜具有高达97％ee的电子，这是迄今为止铜催化的不对称亚砜氧化所达到的最高对映选择性。与此相反，苄基取代基可以通过在空间上可比基团与对映选择性上没有影响取代。的取代的芳基苄基硫化物铜 - 介导的氧化导致显示在相当或更低的对映选择性，以与未取代的苄基苯基硫醚获得的那些适度立体和电子效应。
• A Click Chemistry Approach towards Flavin-Cyclodextrin Conjugates—Bioinspired Sulfoxidation Catalysts
  作者：Petra Tomanová、Jiří Šturala、Miloš Buděšínský、Radek Cibulka

  DOI：10.3390/molecules201119667

  日期：——

  A click chemistry approach based on the reaction between alkynylflavins and mono(6-azido-6-deoxy)-β-cyclodextrin has proven to be a useful tool for the synthesis of flavin-cyclodextrin conjugates studied as monooxygenase mimics in enantioselective sulfoxidations.

  基于炔基黄素与单(6-叠氮-6-去氧)-β-环糊精反应的点击化学方法已被证明是有用的工具，用于合成作为单加氧酶模拟物的黄素-环糊精偶联物，这些偶联物在手性选择性硫氧化反应中进行研究。
• Alloxazine–cyclodextrin conjugates for organocatalytic enantioselective sulfoxidations
  作者：Viktor Mojr、Miloš Buděšínský、Radek Cibulka、Tomáš Kraus

  DOI：10.1039/c1ob05934c

  日期：——

  oxidation of prochiral sulfides to sulfoxides by hydrogen peroxide in aqueous solutions. The alloxazinium unit was appended to the primary face of α- and β-cyclodextrins via a linker with variable length. A series of sulfides was used as substrates: n-alkyl methyl sulfides (n-alkyl = hexyl, octyl, decyl, dodecyl), cyclohexyl methyl sulfide, tert-butyl methyl sulfide, benzyl methyl sulfide and thioanisol. α-Cyclodextrin

  四个结构不同 阿洛嗪制备了-环糊精共轭物，并作为前手性硫化物对映体氧化为亚砜的催化剂进行了测试 过氧化氢在水溶液中。通过具有可变长度的接头，将异恶嗪鎓单元连接至α-和β-环糊精的主表面。一系列的硫化物用作底物：n-烷基甲基硫化物（n-烷基=己基，辛基，癸基，十二烷基），环己基甲基硫醚， 叔丁基甲基硫， 苄基甲基硫醚 和 硫代苯甲醚。具有通过短连接子连接的四氧嘧啶鎓单元的α-环糊精共轭物被证明是氧化正烷基甲基硫化物的合适催化剂，显示出高达98％的转化率和高达77％ee的对映选择性。β-环糊精共轭物是氧化带有较大取代基的硫化物的最佳催化剂。例如叔丁基甲基硫被定量转化和91％ee氧化。使用低负载量（0.3-5摩尔％）的催化剂。在这项研究中未观察到砜的过度氧化。
• The Preparation ofN-tert-Butyloxycarbonyl-(Boc-)Protected Sulfoximines and Sulfimines by an Iron(II)-Mediated Nitrene Transfer from BocN3 to Sulfoxides and Sulfides
  作者：Thorsten Bach、Christina Körber

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1033::aid-ejoc1033>3.0.co;2-1

  日期：1999.5

  yield). The sterospecificity of the reaction was demonstrated with the enantiomerically enriched substrates (R)-(+)-1b and (S)-(–)-1d which yielded the sulfoximides (R)-(+)-3b and (S)-(–)-3d with retention of configuration. Mechanistically, an intermediate (nitrene)FeIV complex is postulated as the reactive nitrene transfer reagent which is formed from FeCl2 and BocN3. The more nucleophilic sulfides 2 reacted

  在 FeCl2 存在下，用 N-叔丁氧羰基叠氮化物 (BocN3) 将硫化物和亚砜酰亚胺化为相应的亚砜和亚砜酰亚胺。亚砜 1 在室温下在 CH2Cl2 中反应得到相应的亚砜酰亚胺 3，产率为 40-95%。空间拥挤的底物叔丁基甲基亚砜 (1f) 的酰亚胺化进行缓慢（10% 产率）。反应的立体特异性用对映体富集的底物 (R)-(+)-1b 和 (S)-(-)-1d 证明，产生亚砜酰亚胺 (R)-(+)-3b 和 (S)-( –)-3d 保留配置。从机制上讲，中间体（氮烯）FeIV 络合物被假定为反应性氮烯转移试剂，由 FeCl2 和 BocN3 形成。亲核性更强的硫化物 2 比亚砜更容易在酰亚胺化中反应。用 BocN3 和亚化学计量的 FeCl2（0.25 当量）将它们转化为相应的硫酰亚胺 4。产率介于 44% 和 92% 之间。在另一种反应模式中，在 FeCl2 和乙酰丙酮存在下，在 0°C
• Photopromoted Ru-Catalyzed Asymmetric Aerobic Sulfide Oxidation and Epoxidation Using Water as a Proton Transfer Mediator
  作者：Haruna Tanaka、Hiroaki Nishikawa、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja104184r

  日期：2010.9.1

  clarified, some experimental results support the notion that an aqua ligand coordinated with the ruthenium ion serves as a proton transfer agent for the oxygen activation process, and it is recycled and used as the proton transfer mediator during the process. Thus, we have achieved catalytic asymmetric oxygen atom transfer reaction using molecular oxygen that can be carried out under ambient conditions.

  发现 Ru(NO)-salen 配合物在室温可见光照射下，在水的存在下催化不对称有氧氧原子转移反应，如硫化物氧化和环氧化。使用配合物 2 作为催化剂氧化包括烷基芳基硫化物和 2-取代的 1,3-二噻烷在内的硫化物的对映选择性高达 98% ee，以及使用配合物 3 作为催化剂的共轭烯烃环氧化反应良好76-92% ee 的高对映选择性。与需要质子和电子转移系统的生物氧原子转移反应不同，这种好氧氧原子转移反应既不需要这样的系统，也不需要牺牲还原剂。虽然这种氧化的机制尚未完全阐明，一些实验结果支持这样一种观点，即与钌离子配位的水配体作为氧活化过程的质子转移剂，并在此过程中被回收并用作质子转移介体。因此，我们使用分子氧实现了可在环境条件下进行的催化不对称氧原子转移反应。