1-methoxy-2-(2-propenylthio)benzene | 38477-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-2-(2-propenylthio)benzene
• 英文别名: 2-methoxyphenyl allyl sulfide；o-methoxyphenyl allyl sulfide；allyl(2-methoxyphenyl)sulfane；allyl o-methoxyphenyl thioether；1-Allylsulfanyl-2-methoxybenzene；1-methoxy-2-prop-2-enylsulfanylbenzene
• CAS: 38477-80-4
• 化学式: C₁₀H₁₂OS
• mdl: MFCD18911083
• 分子量: 180.271
• InChiKey: ZDKFRXWHVPOLJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-(2-propenylthio)benzene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (S,S)-N,N-bis(2,6-dichlorobenzylidene)cyclohexan-1,2-diamine 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.33h， 生成 (R)-2-(2-Methoxy-phenylsulfanyl)-2-phenyl-pent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 Cu(I) 卡宾和硫化物生成硫叶立德的高立体选择性 [2,3]-Sigmatropic 重排

  摘要：

  通过将手性樟脑 sultam 助剂和 Cu(I) 催化剂与手性或非手性二亚胺相结合的双不对称诱导方法，通过 Cu(I) 卡宾和烯丙基和炔丙基硫化物生成硫叶立德的高度立体选择性 [2,3]-σ 重排配体已被开发。

  DOI：

  10.1021/ja055021d
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯硫酚 、 3-溴丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以77%的产率得到1-methoxy-2-(2-propenylthio)benzene
  参考文献：
  名称：

  钌（II）催化的N-酰氧基酰胺的硝基转移反应合成磺酰亚胺和N-烯丙基-N-（硫代）酰胺

  摘要：

  所述N- acyloxyamides被用作有效N-市售的Ru（II）配合物，从该多种sulfimides被有效地和温和地合成的催化下酰基氮烯的前体在反应与硫醚。如果在硫醚前体中包含烯丙基，则硫酰亚胺的[2,3]-σ重排同时发生，最终获得N-烯丙基-N-（硫代）酰胺。初步的机理研究表明，钌-类胡萝卜素物质应该是转化的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04043

文献信息

• Hemin Catalyzed Dealkylative Intercepted [2, 3]‐Sigmatropic Rearrangement Reactions of Sulfonium Ylides with 2, 2, 2‐Trifluorodiazoethane
  作者：Xiaojing Yan、Chang Li、Xiaofei Xu、Xiaoyong Zhao、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1002/adsc.201901534

  日期：2020.5.12

  A dealkylative intercepted [2, 3]‐sigmatropic rearrangement reaction of allylic sulfides with 2, 2, 2‐trifluorodiazoethane (CF3CHN2) is reported, the commercially available and biocompatible catalyst hemin was found to efficiently catalyze this transformation across a diverse set of allylic sulfides with in situ generated CF3CHN2, providing excellent yields (up to 99%) under mild condition without

  据报道，烯丙基硫醚与2，2，2，2-三氟重氮乙烷（CF 3 CHN 2）发生脱烷基截获的[2，3]-σ重排反应，发现市售的生物相容性催化剂血红素可有效催化这一变化。原位生成的CF 3 CHN 2烯丙基硫化物，在温和条件下，无需惰性气体保护，即可提供优异的收率（高达99％）。此外，CF 3 CHN 2与其他常用的重氮试剂相比，对这一过程具有独特的反应性。这项工作扩大了由血红素催化的卡宾介导的转化范围，并引入了一种简明而通用的策略来开发有关有机硫化物的新反应可能性。
• Chiral Nickel(II) Complex Catalyzed Enantioselective Doyle–Kirmse Reaction of α-Diazo Pyrazoleamides
  作者：Xiaobin Lin、Yu Tang、Wei Yang、Fei Tan、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jacs.7b12486

  日期：2018.3.7

  pyrazoleamides and a chiral N, N'-dioxide-nickel(II) complex catalyst enables a highly enantioselective Doyle-Kirmse reaction. The pyrazoleamide substituent serves as both an activating and a directing group for the ready formation of a metal-carbene- and Lewis-acid-bonded ylide intermediate in the assistance of a dual-tasking nickel(II) complex. An alternative chiral Lewis-acid-bonded ylide pathway

  尽管使用经典的手性 Rh(II) 和 Cu(I) 催化剂证明锍叶立德的 [2,3]-σ 重排的高对映选择性（Doyle-Kirmse 反应）令人惊讶地难以捉摸，但原则上这是由于难以精细区分硫的异位孤对和锍叶立德硫的手性反转。在这里，我们展示了新的 α-重氮吡唑酰胺和手性 N, N'-二氧化镍 (II) 配合物催化剂的协同合并能够实现高度对映选择性的 Doyle-Kirmse 反应。吡唑酰胺取代基作为活化基团和导向基团，在双任务镍 (II) 配合物的帮助下，很容易形成金属-卡宾和路易斯酸键合的叶立德中间体。即使对于对称二烯丙基硫烷的反应，另一种手性路易斯酸键合的叶立德途径也大大提高了产物的对映纯度。在一系列芳基或乙烯基取代的 α-重氮吡唑胺和硫化物上进行的大多数转化都进行得很快（大多数情况下在 5-20 分钟内），结果非常好（收率高达 99%，ee 高达 96%），提供了一个突破在对映选择性
• Highly Efficient and Stereoselective Thioallylation of Alkynes: Possible Gold Redox Catalysis with No Need for a Strong Oxidant
  作者：Jin Wang、Shuyao Zhang、Chang Xu、Lukasz Wojtas、Novruz G. Akhmedov、Hao Chen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/anie.201802540

  日期：2018.6.4

  Stereoselective thioallylation of alkynes under possible gold redox catalysis was accomplished with high efficiency (as low as 0.1 % catalyst loading, up to 99 % yield) and broad substrate scope (various alkynes, inter‐ and intramolecular fashion). The gold(I) catalyst acts as both a π‐acid for alkyne activation and a redox catalyst for AuI/III coupling, whereas the sulfonium cation generated in situ

  在可能的金氧化还原催化下，炔烃的立体选择性硫代烯丙基化反应效率高（催化剂负载量低至0.1％，产率高达99％），底物范围广（各种炔烃，分子间和分子内方式）。金（I）催化剂既充当炔烃活化的π-酸，又充当Au I / III偶联的氧化还原催化剂，而原位生成的sulf阳离子则起弱氧化剂的作用。这种新颖的方法为金的氧化还原催化提供了令人兴奋的系统，而无需强氧化剂。
• Symbiotic Transition-Metal and Organocatalysis for Catalytic Ambient Amine Oxidation and Alkene Reduction Reactions
  作者：Alexander T. Murray、Rose King、Joseph V. G. Donnelly、Myles J. H. Dowley、Floriana Tuna、Daniel Sells、Matthew P. John、David R. Carbery

  DOI：10.1002/cctc.201501153

  日期：2016.2

  A new oxidation reaction based on two simple catalysts, namely, alloxan and a CuI salt, is highly effective for the aerobic oxidation and oxidative cross‐coupling of amines. The reaction is operationally simple, reaction atmospheres enriched in dioxygen are obviated, and neither catalyst component requires prior synthesis. Mechanistic investigations have been performed and point towards a complex reaction

  一种新的基于两种简单催化剂的氧化反应，即四氧嘧啶和Cu I盐，对胺的需氧氧化和氧化交叉偶联非常有效。该反应操作简单，避免了富含双氧的反应气氛，并且两种催化剂组分都不需要事先合成。已经进行了机理研究，并指出了一个复杂的反应流形，其证据支持了不会通过醌-亚胺步骤进行的催化循环。此外，这种双催化剂体系可有效地进行烯烃和炔烃的二酰亚胺介导的加氢反应，这一转变以前在醌催化剂体系中尚未见报道。
• Enabling iron catalyzed Doyle–Kirmse rearrangement reactions with in situ generated diazo compounds
  作者：Katharina J. Hock、Lucas Mertens、Renè Hommelsheim、Robin Spitzner、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1039/c7cc02801f

  日期：——

  Slow addition of sodium nitrite allows the in situ preparation of highly explosive diazo compounds and enables their safe and scalable application in iron catalyzed rearrangement reactions of allylic and propargylic sulfides. With catalyst loadings as low as 0.1 mol% an effective entry into α-mercapto-nitriles, α-mercapto-esters and α-trifluoromethyl-sulfides on a gram-scale is achieved.

  缓慢添加亚硝酸钠可原位制备高爆炸性重氮化合物，并使其可安全且可扩展地应用于烯丙基和炔丙基硫化物的铁催化重排反应中。通过低至0.1mol％的催化剂负载量，可以有效地进入克级的α-巯基腈，α-巯基酯和α-三氟甲基硫化物。