4-((4aR,8R,8aS)-2,2-Di-tert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalen-8-yloxy)-pent-4-enoic acid tert-butyl ester | 848359-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-((4aR,8R,8aS)-2,2-Di-tert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalen-8-yloxy)-pent-4-enoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 4-[[(4aR,8R,8aS)-2,2-ditert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-yl]oxy]pent-4-enoate
• CAS: 848359-14-8
• 化学式: C₂₃H₄₀O₆Si
• 分子量: 440.653
• InChiKey: ORCBCGLGGIDPCZ-GGPKGHCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((4aR,8R,8aS)-2,2-Di-tert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalen-8-yloxy)-pent-4-enoic acid tert-butyl ester 在 三正丁胺 作用下， 反应 2.5h， 以86%的产率得到5-((4aR,6S,8aS)-2,2-Di-tert-butyl-4,4a,6,8a-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalen-6-yl)-4-oxo-pentanoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  C-糖基氨基酸的合成：串联Tebbe / Claisen方法的范围和局限性

  摘要：

  氨基酸可用作与3-羟基缩醛酯化的偶联伴侣，作为串联Tebbe / Claisen方法合成C-糖基氨基酸的底物。尽管取代的α-氨基酸的酯未成功进行Tebbe或其他亚甲基化作用，但β-或γ-氨基酸的酯被亚甲基化生成乙烯基醚，然后进行平稳的热重排以生成β- C-糖苷产物。叔丁基酯被发现是不反应的试剂特伯，这样叔丁基保护可被用于其它羧酸。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.035
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-D-glucal 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-((4aR,8R,8aS)-2,2-Di-tert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalen-8-yloxy)-pent-4-enoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  C-糖基氨基酸的合成：串联Tebbe / Claisen方法的范围和局限性

  摘要：

  氨基酸可用作与3-羟基缩醛酯化的偶联伴侣，作为串联Tebbe / Claisen方法合成C-糖基氨基酸的底物。尽管取代的α-氨基酸的酯未成功进行Tebbe或其他亚甲基化作用，但β-或γ-氨基酸的酯被亚甲基化生成乙烯基醚，然后进行平稳的热重排以生成β- C-糖苷产物。叔丁基酯被发现是不反应的试剂特伯，这样叔丁基保护可被用于其它羧酸。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.035

文献信息

• Synthesis of C-glycosyl amino acids: scope and limitations of the tandem Tebbe/Claisen approach
  作者：David J. Chambers、Graham R. Evans、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.035

  日期：2005.1

  as substrates for the tandem Tebbe/Claisen approach to the synthesis of C-glycosyl amino acids. Whilst esters of substituted α-amino acids do not successfully undergo Tebbe, or other, methylenation, esters of β- or γ-amino acids are methylenated to yield vinyl ethers, which then undergo smooth thermal rearrangement to yield β-C-glycoside products. tert-Butyl esters are found to be unreactive to the

  氨基酸可用作与3-羟基缩醛酯化的偶联伴侣，作为串联Tebbe / Claisen方法合成C-糖基氨基酸的底物。尽管取代的α-氨基酸的酯未成功进行Tebbe或其他亚甲基化作用，但β-或γ-氨基酸的酯被亚甲基化生成乙烯基醚，然后进行平稳的热重排以生成β- C-糖苷产物。叔丁基酯被发现是不反应的试剂特伯，这样叔丁基保护可被用于其它羧酸。