1-Cyclopropyl 1-methylethyl benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Cyclopropyl 1-methylethyl benzene
• 英文别名: 1-Cyclopropyl-2-propan-2-ylbenzene
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: DEPVSSOBMKMHSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Cyclopropyl 1-methylethyl benzene 在 三溴化硼 、 叔丁醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以83%的产率得到1-(3-bromopropyl)-2-isopropylbenzene
  参考文献：
  名称：

  三溴化硼作为反马氏化学物质向环丙烷中添加HBr的试剂

  摘要：

  尽管由三烷基硼烷形成自由基的记载已得到充分证明，但对于三卤硼烷而言，类似的反应模式尚不清楚。我们发现在开放烧瓶条件下，三溴化硼和简单的质子源（例如水或叔丁醇）会生成溴自由基。带有多种取代基的环丙烷被氢溴和氘代溴化，以高度区域选择性的方式提供了反马尔可夫尼科夫产品。NMR机理研究和DFT计算指向自由基途径，而不是BBr 3预期的常规离子机理。

  DOI：

  10.1039/d0sc02567d
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-异丙基苯 、 环丙基硼酸 在 potassium phosphate 、 palladium diacetate 、 三环己基膦 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 1-Cyclopropyl 1-methylethyl benzene
  参考文献：
  名称：

  环丙烷的氨基氟化：通过常见的催化生成中间体的多重方法

  摘要：

  我们发现了环丙烷的高度区域选择性氨基氟化。值得注意的是，四组独特的条件——两种光化学条件，两种纯化学条件——产生了相同的氨基氟化加合物，产率非常好。引发反应的多种不同方式提供了有价值的线索，导致提出了一种超越引发的“统一”链传播机制，由一个共同的中间体联系起来。总之，本文提出的机制得到了产品分布研究、动力学分析、LFER、ΔGET 的 Rehm-Weller 估计、竞争实验、KIE、荧光数据和 DFT 计算的证实。从更物理的角度来看，瞬态吸收实验允许对自由基离子中间体进行直接光谱观察（以前仅在光化学氟化系统中间接假设或探测），因此为链传播提供了动力学支持。最后，计算表明溶剂可能在环丙烷开环步骤中起重要作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b02838

文献信息

• Aminofluorination of Cyclopropanes: A Multifold Approach through a Common, Catalytically Generated Intermediate
  作者：Cody Ross Pitts、Bill Ling、Joshua A. Snyder、Arthur E. Bragg、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/jacs.6b02838

  日期：2016.5.25

  We have discovered a highly regioselective aminofluorination of cyclopropanes. Remarkably, four unique sets of conditions-two photochemical, two purely chemical-generated the same aminofluorinated adducts in good to excellent yields. The multiple, diverse ways in which the reaction could be initiated provided valuable clues that led to the proposal of a "unifying" chain propagation mechanism beyond

  我们发现了环丙烷的高度区域选择性氨基氟化。值得注意的是，四组独特的条件——两种光化学条件，两种纯化学条件——产生了相同的氨基氟化加合物，产率非常好。引发反应的多种不同方式提供了有价值的线索，导致提出了一种超越引发的“统一”链传播机制，由一个共同的中间体联系起来。总之，本文提出的机制得到了产品分布研究、动力学分析、LFER、ΔGET 的 Rehm-Weller 估计、竞争实验、KIE、荧光数据和 DFT 计算的证实。从更物理的角度来看，瞬态吸收实验允许对自由基离子中间体进行直接光谱观察（以前仅在光化学氟化系统中间接假设或探测），因此为链传播提供了动力学支持。最后，计算表明溶剂可能在环丙烷开环步骤中起重要作用。
• Copper-catalyzed 1,3-aminothiocyanation of arylcyclopropanes
  作者：Xiaomin Wang、Lihong Wang、Shengbiao Yang、Linli Zhang、Yan Li、Qian Zhang

  DOI：10.1039/d0ob01060j

  日期：——

  A copper-catalyzed 1,3-aminothiocyanation of arylcyclopropanes with N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) and trimethylsilyl isothiocyanate (TMSNCS) has been developed for the first time, efficiently synthesizing a series of γ-aminothiocyanate derivatives in moderate to excellent yields from readily available substrates under mild conditions. The practicability of the reaction was demonstrated by gram-scale

  首次开发了用N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）和三甲基甲硅烷基异硫氰酸酯（TMSNCS）进行的铜催化芳基环丙烷的1,3-氨基硫氰化反应，可有效地从容易获得的底物中高效合成一系列γ-氨基硫氰酸酯衍生物在温和的条件下。通过克规模的制备证明了该反应的实用性。此外，已证实容易制备的γ-氨基硫氰酸酯衍生物是通用的构建基块。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Aminocyanation of Arylcyclopropanes for Synthesis of γ-Amino Nitriles
  作者：Shengbiao Yang、Lihong Wang、Hongwei Zhang、Chunyang Liu、Linli Zhang、Xiaomin Wang、Ge Zhang、Yan Li、Qian Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.8b03768

  日期：2019.1.4

  A facile approach for the synthesis of enantiopure γ-amino nitriles by copper-catalyzed aminocyanation of arylcyclopropanes is disclosed, which undergoes the highly enantioselective ring-opening reaction of cyclopropanes. The strategy utilizes N-fluorobenzenesulfonimide as nucleophilic nitrogen source as well as oxidant and trimethylsilyl cyanide as the other nucleophile, and it probably operates via

  公开了通过铜催化的芳基环丙烷的氨基氰化合成对映体纯的γ-氨基腈的简便方法，该方法经历了环丙烷的高度对映选择性的开环反应。该策略利用N-氟苯磺酰亚胺作为亲核氮源，同时使用氧化剂和三甲基甲硅烷基氰化物作为其他亲核体，它可能通过关键的自由基阳离子中间体进行操作。该反应提供了用于环丙烷的不对称1，3-双官能化的有效平台。
• A copper-catalyzed four-component reaction of arylcyclopropanes, nitriles, carboxylic acids and <i>N</i>-fluorobenzenesulfonimide: facile synthesis of imide derivatives
  作者：Shengbiao Yang、Chunyang Liu、Xiaoyan Shangguan、Yan Li、Qian Zhang

  DOI：10.1039/d2sc04913a

  日期：——

  An unprecedented copper-catalyzed four-component reaction of arylcyclopropanes, nitriles, carboxylic acids and N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) has been successfully developed, which represents the first example of a four-component reaction of non-donor–acceptor cyclopropanes. A wide range of imide derivatives were efficiently synthesized in excellent yields under mild conditions.

  成功开发了前所未有的铜催化的芳基环丙烷、腈、羧酸和N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）四组分反应，这是非供体-受体环丙烷四组分反应的第一个例子。在温和条件下以优异的产率有效合成了多种酰亚胺衍生物。
• A facile approach toward γ-branched amines via copper-catalyzed 1,3-aminoalkynylation and aminobromination of arylcyclopropanes
  作者：Yu Bu、Yingzi Zhang、Xiaoyan Shangguan、Shaoguang Sun、Yan Li、Qian Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2024.154934

  日期：2024.3

  A copper-catalyzed 1,3-aminoalkynylation or 1,3-aminobromination of arylcyclopropane with N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) and trimethoxy[(trimethylsilyl)ethynyl]silane or LiBr have been successfully developed. Through this strategy, a wide range of γ-alkylnyl-/γ-bromino-γ-branched amine derivatives were efficiently synthesized in good yields under mild conditions.

  已成功开发出铜催化的芳基环丙烷与 N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 和三甲氧基[(三甲基硅基)乙炔基]硅烷或溴化锂的 1,3-氨基炔基化或 1,3-氨基溴化反应。通过该策略，在温和的条件下以良好的产率有效合成了多种γ-烷基-/γ-溴代-γ-支化胺衍生物。