2-methyl-5-(o-tolyl)thiophene | 1108741-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-5-(o-tolyl)thiophene
• 英文别名: 5-Methyl-2-o-tolylthiophene；2-methyl-5-(2-methylphenyl)thiophene
• CAS: 1108741-69-0
• 化学式: C₁₂H₁₂S
• 分子量: 188.293
• InChiKey: DSHINGCTOYGABL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.9±9.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-5-(o-tolyl)thiophene 、 溴代丙二酸二乙酯 在 potassium dihydrogenphosphate 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以25%的产率得到diethyl 2-(5-methyl-2-(o-tolyl)thiophen-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  用溴丙二酸二乙酯对噻吩/呋喃进行 C3-乙氧羰基甲基化的简单方法

  摘要：

  以2-取代噻吩/呋喃和溴丙二酸二乙酯为起始原料，开发了一种温和高效的可见光诱导自由基方法制备C3-丙二酸五元杂环化合物。各种2-取代的(苯并)噻吩/呋喃适用于C3-乙氧基羰基甲基化。根据对照实验、循环伏安实验和发光猝灭实验的结果，提出了自由基机理。我们认为杂配卤素桥接的铱（III）二聚体可能在该系统中发挥重要作用。

  DOI：

  10.1039/d2ob00835a
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基噻吩 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 sodium carbonate 、 三(邻甲基苯基)磷 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2-methyl-5-(o-tolyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  A C–H Borylation Approach to Suzuki–Miyaura Coupling of Typically Unstable 2–Heteroaryl and Polyfluorophenyl Boronates

  摘要：

  A method for the synthesis of biaryls and heterobiaryls from arenes and haloarenes without the intermediacy of unstable boronic acids is described. Pinacol boronate esters that are analogous to unstable boronic acids are formed in high yield by iridium-catalyzed C-H borylation of heteroarenes and fluoroarenes. These boronates are stable in the solid state or in solution and can be generated and used in situ. They couple with aryl halides in the presence of simple palladium catalysts, providing a convenient route to biaryl and heteroaryl products that have been challenging to prepare via boronic acids.

  DOI：

  10.1021/ol301570t

文献信息

• Direct C–H Arylation of Thiophenes at Low Catalyst Loading of a Phosphine-Free Bis(alkoxo)palladium Complex
  作者：Yabo Li、Jingran Wang、Mengmeng Huang、Zhiwei Wang、Yusheng Wu、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/jo402745b

  日期：2014.4.4

  An efficient phosphine-free direct C–H arylation of thiophenes at the α-position has been developed at low catalyst loading of bis(alkoxo)palladium complex (Cat.I, 0.1–0.2 mol %). The developed synthetic method can be applied to the synthesis of α-aryl/heteroaryl thiophenes from aryl or heteroaryl bromides in good to excellent yields and is compatible with the substrates bearing electron-donating or

  在双（烷氧基）钯配合物（Cat.I，0.1-0.2 mol％）的低催化剂负载下，已开发出一种有效的无磷的噻吩在α位上无膦直接CH芳基化的化合物。所开发的合成方法可用于从芳基或杂芳基溴化物以良好至优异的产率合成α-芳基/杂芳基噻吩，并且与带有给电子或吸电子基团的底物相容。噻吩2位和5位的反应性是相同的，并且在最佳条件下不依赖于空间位阻。该条件还可以以高转化率应用于其他杂环部分，例如苯并噻吩，苯并呋喃和吡咯。
• Modulating Reactivity and Diverting Selectivity in Palladium-Catalyzed Heteroaromatic Direct Arylation Through the Use of a Chloride Activating/Blocking Group
  作者：Benoît Liégault、Ivan Petrov、Serge I. Gorelsky、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/jo902515z

  日期：2010.2.19

  Through the introduction of an aryl chloride substituent, the selectivity of palladium-catalyzed direct arylation may be diverted to provide alternative regioisomeric products in high yields. In cases where low reactivity is typically observed, the presence of the carbon−chlorine bond can serve to enhance reactivity and provide superior outcomes. From a strategic perspective, the C−Cl bond is easily

  通过引入芳基氯取代基，可以改变钯催化的直接芳基化的选择性，从而以高收率提供替代的区域异构产物。在通常观察到低反应性的情况下，碳-氯键的存在可以起到增强反应性和提供优异结果的作用。从战略角度看，C-Cl键易于引入，可用于各种后续转化中，从而以最少的底物预活化提供大量高度官能化的杂环。还已经从力学上评估了C-Cl官能团对直接芳基化反应性的影响，并且观察到的反应性特征与协同的金属化-去质子化途径所预测的非常相关。
• ORGANOMETALLIC COMPOUND, ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICE INCLUDING THE ORGANOMETALLIC COMPOUND, AND DIAGNOSTIC COMPOSITION INCLUDING THE ORGANOMETALLIC COMPOUND
  申请人：Samsung Electronics Co., Ltd.

  公开号：US20190194237A1

  公开（公告）日：2019-06-27

  An organometallic compound represented by Formula 1: wherein, in Formula 1, groups and variables are the same as described in the specification.

  根据公式1，一个有机金属化合物的表示为：其中，在公式1中，团簇和变量与说明书中描述的相同。
• Microwave-assisted, ligand-free, direct C–H arylation of thiophenes in biomass-derived γ-valerolactone
  作者：Silvia Tabasso、Emanuela Calcio Gaudino、Laura Rinaldi、Audrey Ledoux、Paolo Larini、Giancarlo Cravotto

  DOI：10.1039/c7nj01540b

  日期：——

  Pd-catalyzed C–H arylation of heterocycles with aryl halides is a straightforward and more environmentally-friendly route to the synthesis of well-defined, pi-conjugated polymers for challenging applications in electronic devices. Although this type of transformation is more atom efficient than cross-couplings, it still poses environmental issues in the form of reaction media and the use of phosphine ligands

  Pd催化的杂环与芳基卤化物的C–H芳基化是合成明确定义的pi共轭聚合物的一种直接且对环境更友好的途径，可用于具有挑战性的电子设备中。尽管这种转化比交叉偶联在原子效率上更高，但它仍然以反应介质和膦配体的使用形式带来了环境问题。这项工作报道了噻吩的CH芳基化过程，对环境的影响大大改善，并且该方案有望用于合成规则的聚噻吩。γ-戊内酯（GVL）是一种无毒的生物质衍生溶剂，已用于该无膦微波辅助工艺中，并替代了常用的偶极非质子介质。活化的芳基溴化物以良好的收率得到芳基噻吩，而当存在吸电子基团时，使用碘化物并添加新戊酸。该反应还扩展到CH（杂）芳基化缩聚反应，使用低Pd负载量，以高收率和短反应时间获得了良好的区域规整性，从而获得了高分子量的聚（3-己基）噻吩。计算研究揭示了GVL在催化体系中作为配体的作用。
• Iridium Catalysis for CH Bond Arylation of Heteroarenes with Iodoarenes
  作者：Benoît Join、Takuya Yamamoto、Kenichiro Itami

  DOI：10.1002/anie.200806358

  日期：2009.5.4

  Efficient couplings using equimolar quantities of each coupling partner and multiple CH bond arylation reactions are achieved with an Ir‐based catalytic system for the CH bond arylation of electron‐rich heteroarenes with iodoarenes to construct extended π‐systems. The dramatic ligand effect on reaction efficiency leads to the discovery that Crabtree's catalyst (see scheme) is the optimal catalyst

  效率的联接器使用每个偶联伴侣和多个C的等摩尔量 H键的芳基化反应与针对C基于IR的催化系统来实现富电子杂芳烃的H键与芳基化iodoarenes构建扩展的π系统。配体对反应效率的显着影响导致发现Crabtree催化剂（参见方案）是最佳的催化剂前体。