N,N-diisopropyl-2-propylbenzamide | 189877-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropyl-2-propylbenzamide
• 英文别名: N,N-di(propan-2-yl)-2-propylbenzamide
• CAS: 189877-88-1
• 化学式: C₁₆H₂₅NO
• 分子量: 247.381
• InChiKey: NMMXOGSTSUITLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diisopropyl-2-propylbenzamide 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-[(2R)-butan-2-yl]-6-methyl-N,N-di(propan-2-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Atroposelectivity in the Reactions of Laterally Lithiated Tertiary Amides

  摘要：

  Lateral lithiation-electrophilic quench of 2-substituted N,N-dialkyl-1-naphthamides proceeds with high levels of diastereoselectivity in favour of one atropisomer of the product. Similar atroposelectivity may be observed in the reactions of 2-substituted benzamides, provided the products are trapped at low temperature by a subsequent in situ ortholithiation-alkylation reaction. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00401-2
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N,N-diisopropyl-2-propylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  Atroposelectivity in the electrophilic substitution reactions of laterally lithiated and silylated tertiary amides

  摘要：

  侧向锂化-亲电淬灭2-烷基-1-萘酰胺和2,6-二烷基苯甲酰胺可以得到含有轴向手性Ar–CO和新的手性中心的产品，具有高（通常>95∶5）的非对映选择性。以亚胺为亲电试剂时，会形成含有一个轴向手性和两个新的手性中心的单一非对映异构体。2,6-二烷基苯甲酰胺可以在2-和6-位置上进行立体选择性功能化，从而（与亚胺反应）形成具有1,7-相关手性中心的对称化合物。单个邻位烷基的2-烷基苯甲酰胺在室温下不是轴向手性的，但在-78°C下通过侧向锂化-亲电淬灭可以非对映选择性地进行功能化。通过进一步锂化和烷基化稳定轴向手性产物证实了其非对映选择性的形成。侧向硅烷化的1-萘酰胺与醛的氟化促进反应缺乏立体专一性，表明报道的侧向硅烷化苯甲酰胺反应也可能受到转动受限的酰胺基团的控制。

  DOI：

  10.1039/b200358a

文献信息

• On the control of secondary carbanion structure utilising ligand effects during directed metallation
  作者：Andrew E H Wheatley、Jonathan Clayden、Ian H Hillier、Alison Campbell Smith、Mark A Vincent、Laurence J Taylor、Joanna Haywood

  DOI：10.3762/bjoc.8.5

  日期：——

  complex are retained. DFT analysis corroborates both the short distance between aromatic ring and carbanion centre and the unperturbed nature of aromaticity in 6-Li(l).L (L = Lewis base). The observation of two structure-types for the carbanion in solution is explained theoretically and by NMR spectroscopy in terms of cis and trans isomerism imparted by partial double bond character in the arene-(alpha-C)

  N,N-二异丙基-2-丙基苯甲酰胺 6-H 在路易斯碱 PMDTA（N,N,N',N'',N''-五甲基二亚乙基三胺）存在下通过 t-BuLi 发生侧向去质子化，得到苄基锂 6 -Li(l).PMDTA 包含一个三角形平面二次碳负离子。在固态下，酰胺导向基团和 PMDTA 添加剂共同作用，从丙基 (4.107(4) A) 的去质子化 α-C 中提取金属离​​子。在去质子化的碳中心和平面芳香系统之间观察到 1.376(3) A 的短距离，该系统显示的键长模式与报告的相关叔碳负离子系统形成对比。如果在二甘醇二甲醚的存在下用 t-BuLi 处理 6-H 以得到 6-Li(l).DGME，则可以看到类似的苄基去质子化。X 射线晶体学现在显示金属离子更接近三级碳负离子 (2.418(6) A)，但保留了去质子化碳中心的平面性和在 PMDTA 复合物中看到的有机阴离子中的键合模式。DFT 分析证实了芳香环和碳负离子中心之间的短距离以及
• Atroposelectivity in the electrophilic substitution reactions of laterally lithiated and silylated tertiary amides
  作者：Jonathan Clayden、Jennifer H. Pink、Neil Westlund、Christopher S. Frampton

  DOI：10.1039/b200358a

  日期：2002.3.25

  Lateral lithiation–electrophilic quench of 2-alkyl-1-naphthamides and 2,6-dialkylbenzamides yields products containing an atropisomeric Ar–CO axis and a new stereogenic centre with high (generally >95 ∶ 5) diastereoselectivity. With imines as electrophiles, single diastereoisomers containing an atropisomeric axis and two new stereogenic centres are formed. 2,6-Dialkylbenzamides may be functionalised stereoselectively at both the 2- and 6-positions, leading (with imines) to symmetrical compounds bearing 1,7-related stereogenic centres. 2-Alkylbenzamides with only one ortho alkyl group are not atropisomeric at ambient temperature but are functionalised diastereoselectively by lateral lithiation–electrophilic quench at −78 °C. Stabilisation of the atropisomeric products by further lithiation and alkylation proves their diastereoselective formation. The lack of stereospecificity in the fluoride-promoted reaction of a laterally silylated 1-naphthamide with an aldehyde suggests that reported reactions of laterally silylated benzamides may also be controlled by the rotationally restricted amide group.

  侧向锂化-亲电淬灭2-烷基-1-萘酰胺和2,6-二烷基苯甲酰胺可以得到含有轴向手性Ar–CO和新的手性中心的产品，具有高（通常>95∶5）的非对映选择性。以亚胺为亲电试剂时，会形成含有一个轴向手性和两个新的手性中心的单一非对映异构体。2,6-二烷基苯甲酰胺可以在2-和6-位置上进行立体选择性功能化，从而（与亚胺反应）形成具有1,7-相关手性中心的对称化合物。单个邻位烷基的2-烷基苯甲酰胺在室温下不是轴向手性的，但在-78°C下通过侧向锂化-亲电淬灭可以非对映选择性地进行功能化。通过进一步锂化和烷基化稳定轴向手性产物证实了其非对映选择性的形成。侧向硅烷化的1-萘酰胺与醛的氟化促进反应缺乏立体专一性，表明报道的侧向硅烷化苯甲酰胺反应也可能受到转动受限的酰胺基团的控制。
• Atroposelectivity in the Reactions of Laterally Lithiated Tertiary Amides
  作者：Jonathan Clayden、Jennifer H. Pink

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00401-2

  日期：1997.4

  Lateral lithiation-electrophilic quench of 2-substituted N,N-dialkyl-1-naphthamides proceeds with high levels of diastereoselectivity in favour of one atropisomer of the product. Similar atroposelectivity may be observed in the reactions of 2-substituted benzamides, provided the products are trapped at low temperature by a subsequent in situ ortholithiation-alkylation reaction. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.