1-(4-bromophenyl)allyl tert-butyl carbonate | 1073277-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)allyl tert-butyl carbonate
• 英文别名: 1-(4-Bromophenyl)prop-2-enyl tert-butyl carbonate
• CAS: 1073277-21-0
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO₃
• 分子量: 313.191
• InChiKey: GUXWHTACVOBMRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)allyl tert-butyl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 sodium perborate tetrahydrate 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(4-bromophenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  硼稳定的有机锌试剂的铱催化对映聚合烯丙基化

  摘要：

  在这里开发了一种铱催化的对映聚合偶联的多功能硼稳定有机锌试剂 BpinCH 2 ZnI 与外消旋支链烯丙基碳酸酯，这与我们之前的工作不同，它通过动力学拆分过程使用 1,1-双硼基甲烷。该反应具有广泛的底物范围，可以以良好的收率和优异的对映选择性获得各种手性高烯丙基有机硼酸酯。这些产品的合成实用性通过将它们转化为其他有用的化合物家族来证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01076
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(4-bromophenyl)allyl tert-butyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基叠氮化物和外消旋烯丙基碳酸酯的高对映选择性铱催化偶联反应

  摘要：

  介绍了铱催化的叠氮化乙烯基和烯丙基亲电试剂的对映选择性偶联反应，并提供了获得 β-手性羰基衍生物的途径。乙烯基叠氮化物用作乙酰胺烯醇化物或乙腈碳负离子替代物，导致 γ,δ-不饱和 β-取代酰胺以及具有优异对映体过量的腈。这些产品很容易转化为手性含氮积木和药物。提出了一种机制来合理化这种偶联反应的化学选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01766

文献信息

• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Coupling Reaction of Vinyl Azides and Racemic Allylic Carbonates
  作者：Min Han、Min Yang、Rui Wu、Yang Li、Tao Jia、Yuanji Gao、Hai-Liang Ni、Ping Hu、Bi-Qin Wang、Peng Cao

  DOI：10.1021/jacs.0c01766

  日期：2020.8.5

  The Iridium-catalyzed enantioselective coupling reaction of vinyl azides and allylic electrophiles is presented and provides access to β-chiral carbonyl derivatives. Vinyl azide are used as acetamide enolate or acetonitrile carbanion surrogates, leading to γ,δ-unsaturated β-substituted amides as well as nitriles with excellent enantiomeric excess. The products are readily transformed into chiral N-containing

  介绍了铱催化的叠氮化乙烯基和烯丙基亲电试剂的对映选择性偶联反应，并提供了获得 β-手性羰基衍生物的途径。乙烯基叠氮化物用作乙酰胺烯醇化物或乙腈碳负离子替代物，导致 γ,δ-不饱和 β-取代酰胺以及具有优异对映体过量的腈。这些产品很容易转化为手性含氮积木和药物。提出了一种机制来合理化这种偶联反应的化学选择性。
• Cobalt-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Reductive Allyl Additions to Aldehydes with Allylic Alcohol Derivatives via Allyl Radical Intermediates
  作者：Lei Wang、Lifan Wang、Mingxia Li、Qinglei Chong、Fanke Meng

  DOI：10.1021/jacs.1c05690

  日期：2021.8.18

  enantioenriched homoallylic alcohols with a remarkably broad scope of allyl groups that can be introduced. Mechanistic studies indicated that allyl radical intermediates were involved in this process. These new discoveries establish a new strategy for development of enantioselective transformations through capture of radicals by chiral Co complexes, pushing forward the frontier of Co complexes for enantioselective

  催化生成两亲性 π-烯丙基-金属配合物及其在对映选择性转化中的应用构成了将烯丙基引入分子的有效方法。本文提出了一种前所未有的钴催化的高度位点、非对映和对映选择性方案，用于立体选择性形成亲核烯丙基-Co(II) 配合物，然后加入醛。该反应的特点是将容易获得的烯丙醇衍生物非对映和对映收敛转化为多样化的富含对映体的高烯丙醇，其中可以引入的烯丙基范围非常广泛。机理研究表明，烯丙基自由基中间体参与了这一过程。
• Generation and Application of (Diborylmethyl)zinc(II) Species: Access to Enantioenriched <i>gem</i> -Diborylalkanes by an Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Yeosan Lee、Jinyoung Park、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1002/anie.201805476

  日期：2018.9.24

  We report the successful generation of (diborylmethyl)zinc(II) species by transmetallation beteween isolable (diborylmethyl)lithium and zinc(II) halide (X=Br, Cl) and their application in the synthesis of enantioenriched gem‐diborylalkanes bearing a stereogenic center at the β‐position of the diboryl groups by an asymmetric allylic substitution reaction. The reaction has a broad substrate scope, and

  我们报告了通过可分离的（diborylmethyl）锂和卤化锌（II）（X = Br，Cl）之间的金属转移成功生成了（diborylmethyl）zinc（II）物种，并将其用于合成具有立体异构中心的对映体富集的宝石-diborylalkanes通过不对称的烯丙基取代反应在二硼烷基的β-位上 该反应具有广泛的底物范围，并且可以以良好的收率和优异的对映选择性获得各种对映体富集的宝石-二硼烷基烷烃。进一步精制对映体富集的宝石-二硼烷基烷烃可提供各种有价值的手性构建基块。
• A Modular Approach to Aryl-<i>C</i>-ribonucleosides via the Allylic Substitution and Ring-Closing Metathesis Sequence. A Stereocontrolled Synthesis of All Four α-/β- and <scp>d</scp>-/<scp>l</scp>-<i>C</i>-Nucleoside Stereoisomers
  作者：Jan Štambaský、Vojtěch Kapras、Martin Štefko、Ondřej Kysilka、Michal Hocek、Andrei V. Malkov、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo201110z

  日期：2011.10.7

  generated from (S)-5a, with the enantiopure allylic carbonates (R)-9a,b has been developed as the key step in a new approach to C-nucleoside analogues. The anomeric center was thus constructed via a stereocontrolled formation of the C–O rather than C–C bond with retention of configuration. The resulting bisallyl ethers 15a,b (≥90% de and >99% ee) were converted into C-ribosides 29a,b via the Ru-catalyzed

  （S）-5a生成的对映纯单保护的铜（I）对映体的铱（I）催化与对映纯烯丙基碳酸酯（R）-9a，b的烯丙基化反应已成为开发C的新方法的关键步骤-核苷类似物。因此，异头物中心是通过立体控制形成的C–O而非C–C键并保留构型而构建的。将所得的双烯丙基醚15a，b（de≥90％，ee≥99 ％）转化为C-核苷29a，b通过Ru催化的闭环复分解，然后由OsO 4或RuO 4催化的非对映选择性二羟基化和脱保护。起始片段5a和9a，b的绝对构型的变化允许所有四个α/β- d / l-组合的立体控制合成。
• Auto‐Tandem Cooperative Catalysis Using Phosphine/Palladium: Reaction of Morita–Baylis–Hillman Carbonates and Allylic Alcohols
  作者：Peng Chen、Zhi‐Chao Chen、Yue Li、Qin Ouyang、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201814403

  日期：2019.3.18

  here is an unprecedented auto‐tandem cooperative catalysis (ATCC) for Morita–Baylis–Hillman carbonates from isatins and allylic carbonates using a simple Pd(PPh3)4 precursor. Dissociated phosphine generates phosphorus ylides and the Pd leads to π‐allylpalladium complexes, and they undergo a γ‐regioselective allylic–allylic alkylation reaction. Importantly, a cascade intramolecular Heck‐type coupling proceeds

  自动串联催化（ATC）（其中一种催化剂以级联模式促进两个或多个机械上不同的反应）提供了一种从简单的起始原料制备复杂产品的有效策略。此处报道的是使用简单的Pd（PPh 3）4从靛红和烯丙基碳酸酯中对森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐进行的史无前例的自动串联协同催化（ATCC ）4前体。离解的磷化氢生成磷酰化物，Pd生成π-烯丙基钯络合物，并且它们进行γ-区域选择性烯丙基-烯丙基烷基化反应。重要的是，进行分子级联的Heck型偶联最终可以提供具有4－亚甲基－2－环戊烯基序的螺硫醇。实验结果表明，Pd和膦都在催化Heck反应中起着至关重要的作用。另外，探索了具有手性膦或手性助剂的不对称形式，并获得了适度的结果。