methyl 2-{[1-(4-chlorophenyl)methylidene]amino}-3-phenylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-{[1-(4-chlorophenyl)methylidene]amino}-3-phenylpropanoate
• 英文别名: methyl (E)-2-[(4-chlorobenzylidene)amino]-3-phenylpropanoate；N-para-chlorobenzylidene (RS)-phenylalanine methyl ester；methyl (4-chlorobenzylideneamino)-3-phenylpropionate；N-(4-chlorobenzylidene)phenylalanine methyl ester
• 化学式: C₁₇H₁₆ClNO₂
• 分子量: 301.773
• InChiKey: KCAWLBQPKIIOAP-XDHOZWIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-{[1-(4-chlorophenyl)methylidene]amino}-3-phenylpropanoate 生成 2-(4-chlorobenzyl)amino-2-methyl-3-phenylpropionic acid
  参考文献：
  名称：

  BAGGALEY, KEITH H.;FEARS, ROBIN;FERRES, HARRY;GEEN, GRAHAM R.;HATTON, IAN+, EUR. J. MED. CHEM., 23,(1988) N, C. 523-531

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 DL-苯基丙氨酸甲酯盐酸盐 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到methyl 2-{[1-(4-chlorophenyl)methylidene]amino}-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  铜（II）salen催化的α，α-二取代氨基酸的不对称合成

  摘要：

  发现铜（salen）配合物1是一种通用催化剂，可用于衍生自α-氨基酸的一系列烯醇化物的不对称烷基化反应，从而生成α，α-二取代的氨基酸。该方法的对映选择性随着氨基酸侧链大小的增加而降低，但是功能化的氨基酸（例如烯丙基甘氨酸和天冬氨酸）是该方法的底物。发现苄基溴比炔丙基溴更对映选择性烷基化剂。作为该化学用途的一个例子，制备了α-炔丙基烯丙基甘氨酸衍生物，并使用Grubbs的催化剂进行烯-炔复分解，得到非外消旋的环戊烯基氨基酸。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.12.031

文献信息

• Stereodivergent Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids via Synergistic Cu/Ir Catalysis
  作者：Liang Wei、Qiao Zhu、Shi-Ming Xu、Xin Chang、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b12174

  日期：2018.1.31

  Cu/Ir dual catalysis has been developed for the stereodivergent α-allylation of aldimine esters. The method enables the preparation of a series of nonproteinogenic α-amino acids (α-AAs) bearing two contiguous stereogenic centers in high yield with excellent stereoselectivity. All four product stereoisomers could be obtained from the same set of starting materials via pairwise combination of two chiral

  Cu/Ir双催化已被开发用于醛亚胺酯的立体发散α-烯丙基化。该方法能够以高产率和优异的立体选择性制备一系列带有两个连续立体中心的非蛋白原性 α-氨基酸 (α-AAs)。所有四种产物立体异构体都可以通过两种手性催化剂的成对组合从同一组起始材料中获得。值得注意的是，一锅法可以成功应用于双金属 Cu/Ir 配合物的制备，以简化 Cu/Ir 双催化的操作。该方法可进一步用于生物活性吡咯烷衍生物关键中间体的构建和植物生长调节剂(2S,3S)-2-氨基-3-环丙基丁酸的简明合成。
• Enantioenriched α-substituted glutamates/pyroglutamates via enantioselective cyclopropenimine-catalyzed Michael addition of amino ester imines
  作者：Zara M Seibel、Jeffrey S Bandar、Tristan H Lambert

  DOI：10.3762/bjoc.17.134

  日期：——

  A procedure for the enantioselective synthesis of α-substituted glutamates and pyroglutamates via a cyclopropenimine-catalyzed Michael addition of amino ester imines is described. Enantioselectivities of up to 94% have been achieved, and a variety of functional groups were found to be compatible. The impact of the catalyst structure and imine substitution is discussed. Compared to other methods, this protocol allows for a broader and more enantioselective access to pyroglutamate derivatives.

  通过环丙烯亚胺催化的氨基酯亚胺的迈克尔加成，描述了一种合成α-取代谷氨酸和吡咯谷氨酸的对映选择性程序。已经实现了高达94%的对映选择性，并发现多种官能团是兼容的。讨论了催化剂结构和亚胺取代的影响。与其他方法相比，这种方案允许更广泛和更对映选择性地获得吡咯谷氨酸衍生物。
• Synergistic Cu/Pd‐Catalyzed Asymmetric Allenylic Alkylation of Azomethine Ylides for the Construction of α‐Allene‐Substituted Nonproteinogenic α‐Amino Acids
  作者：Hua‐Chao Liu、Yuan‐Zheng Hu、Zuo‐Fei Wang、Hai‐Yan Tao、Chun‐Jiang Wang

  DOI：10.1002/chem.201901046

  日期：——

  This dual catalytic system possesses good substrate compatibility, delivering a diverse array of nonproteinogenic α‐allenylic α‐mono‐ or α,α‐disubstituted α‐amino acids (α‐AAs) with high yields and generally excellent enantioselectivities. Furthermore, the scalability and practicability of the current synthetic protocol were proven by performing gram‐scale reactions and by the first catalytic asymmetric

  已经开发出前所未有的不易获得的亚胺酯的不对称烯基烷基化，其通过协同的Cu / Pd催化而得以实现。这种双重催化系统具有良好的底物相容性，可提供多种非蛋白质的α-烯基化α-单-或α，α-二取代的α-氨基酸（α-AAs），具有高收率和通常出色的对映选择性。此外，当前合成方案的可扩展性和实用性分别通过进行克级反应和天然存在的（S）-γ-allenicα-氨基酸的第一催化不对称合成得到证明。
• 3-Nitrochromene Derivatives as 2π Components in 1,3-Dipolar Cycloadditions of Azomethine Ylides
  作者：Miklós Nyerges、Andrea Virányi、Gabriella Marth、András Dancsó、Gábor Blaskó、László Tőke

  DOI：10.1055/s-2004-835655

  日期：——

  The 1,3-dipolar cycloaddition of 2-aryl-3-nitrochromenes with various azomethine ylides has been investigated. The structure and stereochemistry of cycloadducts were studied in detail by NMR spectroscopic methods.

  研究了 2-芳基-3-硝基色烯与各种偶氮甲基酰化物的 1,3-二极环加成反应。通过核磁共振光谱方法对环加成物的结构和立体化学进行了详细研究。
• Catalytic, asymmetric synthesis of α,α-disubstituted amino acids
  作者：Yuri N. Belokon’、Devayani Bhave、Daniela D'Addario、Elizabetta Groaz、Viktor Maleev、Michael North、Armine Pertrosyan

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00170-9

  日期：2003.3

  Copper(salen) complex 1 has been found to catalyse the asymmetric alkylation of enolates derived from a variety of amino acids. There is a clear relationship between the size of the side chain in the substrate and the enantioselectivity of the process, so that the enantioselectivity decreases in the order alanine>aminobutyric acid>allylglycine>leucine>phenylalanine>valine. A transition state model

  已经发现铜（salen）配合物1催化衍生自多种氨基酸的烯醇化物的不对称烷基化。底物中侧链的大小与该方法的对映选择性之间存在明显的关系，因此对映选择性以丙氨酸>氨基丁酸>烯丙基甘氨酸>亮氨酸>苯丙氨酸>缬氨酸的顺序降低。提出了一个过渡状态模型，该模型考虑了侧链大小对反应对映选择性的影响。