α,α-bis(pyrazol-1-yl)toluene | 40848-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α,α-bis(pyrazol-1-yl)toluene
• 英文别名: bis(pyrazol-1-yl)(phenyl)methane；bis(pyrazol-1-yl)phenylmethane；phenylbis(pyrazol-1-yl)methane；1,1'-dipyrazolylphenylmethane；bis-(pyrazolyl)phenylmethane；(pyrazol-1-yl)2CHPh；1,1'-(phenylmethanediyl)bis(1H-pyrazole)；1-[phenyl(pyrazol-1-yl)methyl]pyrazole
• CAS: 40848-73-5
• 化学式: C₁₃H₁₂N₄
• 分子量: 224.265
• InChiKey: STHFBJJNEGIJJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C
• 沸点：
  411.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  35.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 α,α-bis(pyrazol-1-yl)toluene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到Ag[α,α-bis(pyrazol-1-yl)toluene]2PF6
  参考文献：
  名称：

  调整双（吡唑基）烷烃络合物中银的配位几何形状。

  摘要：

  双（吡唑基）甲烷配体Ph（2）C（pz）（2），PhCH（pz）（2）和PhCH（2）CH（pz）（2）的银（I）配合物（pz =吡唑基环）的制备试图探索位阻聚（吡唑基）甲烷配体如何影响银（I）配合物表现出的可变配位几何形状，特别是其参与阳离子...π相互作用的能力。复数（Ag [（pz）（2）CPh（2）]（2））（PF（6））。C（3）H（6）O采用不寻常的正方形平面配位环境，如四个N-Ag-N角度为360度。AgN（4）芯上方和下方的苯基基团的邻近性会强制围绕金属中心形成不寻常的配位几何形状。这种安排不是银（I）... pi芳烃相互作用的结果，而是（芳基）（2）C（pz）（2）配体引起的空间拥挤施加的约束。相反，其他两个配体的复合物（（Ag [（pz）（2）CHPh]（2））（PF（6））。0.5CH（2）Cl（2）和（Ag [（pz）（ 2）CH（CH（2）Ph）]（2））（PF（

  DOI：

  10.1021/ic0497174
• 作为产物：
  描述：

  吡唑 、 二氯甲基苯 在 四丁基硫酸氢铵 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以45%的产率得到α,α-bis(pyrazol-1-yl)toluene
  参考文献：
  名称：

  The lithiation of gem-bis (pyrazol-1-yl)alkanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88633-6

文献信息

• Cyclometallation of polydentate ligands containing pyrazole groups, including the synthesis of platinum(IV) complexes with tripodal [NCN]- ligand systems
  作者：Allan J. Canty、R.Thomas Honeyman

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80028-x

  日期：1990.5

  cyclometallation at a C(5) position of one pyrazol-1-yl ring. The cyclometallated ligands have been examined as 'isoelectronic' analogues of nitrogen donor poly(pyrazol-1-yl)alkane and poly(pyrazol-1-yl)borate ligands. A carbon monoxide derivative, PtMe(pz)2(C3H2N2)CH-N,C(CO) (1d) and a series of phosphine complexes have been prepared. The complex PtMe(pz)2(C3H2N2)CH-N,C(py) (1a) and polymeric [PtMe(pz)2(C3H2N2)CH]n

  Dimethylplatinum（II）络合物，PTR 2（L），已经进行了通过[PTR反应2（μ-SET 2）] 2与一系列含有一种或多种吡唑-1-基多齿氮供体配体（PZ）供体的基团，包括新的配体双（吡唑-1-基）（噻吩-2-基）甲烷。当在室温下溶于吡啶时，该配合物会产生顺式-PtMe 2（py）2，除了PtMe 2（L）（L =（pz）2 CH 2，（pz）2 C（H）Ph，（pz）3 CH或（pz）2（mim）CH（mim = N-甲基咪唑-2-基）），在一个吡唑-1-基环的C（5）位置进行环金属化。已将环金属化的配体作为氮供体聚（吡唑-1-基）烷和聚（吡唑-1-基）硼酸酯配体的“等电子”类似物进行了研究。制备了一氧化碳衍生物PtMe（pz）2（C 3 H 2 N 2）CH- N，C（CO）（1d）和一系列膦配合物。络合物PtMe（pz）2（C 3 H 2 N 2）CH- N，C（p
• (Arene)ruthenium(II) Complexes Containing Substituted Bis(pyrazolyl)methane Ligands – Catalytic Behaviour in Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：M. Carmen Carrión、Félix A. Jalón、Blanca R. Manzano、Ana M. Rodríguez、Francisco Sepúlveda、Miguel Maestro

  DOI：10.1002/ejic.200700267

  日期：2007.9

  A new and safer methodology has been developed for the synthesis of bis(pyrazol-1-yl)methane ligands (NN). Several ligands containing different phenyl groups on the central carbon atom have been obtained. Ruthenium derivatives of the type [Ru(arene)Cl(NN)]BPh4 (arene = benzene, p-cymene) have been synthesised using these ligands. One or two isomers that differ regarding the axial or equatorial disposition

  已开发出一种新的更安全的方法来合成双（吡唑-1-基）甲烷配体 (NN)。已经获得了几个在中心碳原子上含有不同苯基的配体。已经使用这些配体合成了 [Ru(芳烃)Cl(NN)]BPh4（芳烃 = 苯，对伞花烃）类型的钌衍生物。已经获得了一种或两种异构体，它们在苯基在金属环上的轴向或赤道分布方面有所不同。通过考虑空间效应来合理化它们的形成。通过 X 射线衍射确定了五种衍生物的结构。在四种配合物中，苯基取代基位于金属环的轴向排列中，并且在一种情况下处于赤道取向。对于含有未取代的吡唑杂环的配合物，由两个吡唑环平面形成的二面角总是更大。研究了新衍生物在KOH存在下二苯甲酮转移氢化反应中的行为。苯衍生物显示出比对伞花烃配合物更高的活性。观察到甲基对吡唑基环的显着和积极影响。取代基对苄基碳原子的影响也很重要。已经观察到在不添加配合物的情况下二苯甲酮氢化是可能的。评估了 KOH 浓度的影响，并选择了在纯碱工艺中转化率可忽略不计的浓度。(©
• Redox-Activep-Quinone-Based Bis(pyrazol-1-yl)methane Ligands: Synthesis and Coordination Behaviour
  作者：Sebastian Scheuermann、Tonia Kretz、Hannes Vitze、Jan W. Bats、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/chem.200701615

  日期：2008.3.7

  ox). An octahedral Ni II complex [trans-Ni(2c)2] and square-planar Pd II complexes [Pd2bCl2] and [Pd2b ox Cl2] have been prepared. In the two Pd II species, the ligands are coordinated only through their pyrazolyl rings. The fact that [Pd2bC12] and [Pd2b oxC12] are isolable compounds proves that redox transitions involving the p-quinone substituent are fully reversible. In [Pd2b oxCl2], the methine

  描述了基于单对位和对位对苯二酚的双（吡唑-1-基）甲烷配体的合成，结构表征和配位行为（即2-（pz2CH）C6H3（OH）2（2a），2-（ pz2CH）-6-（tBu）C6H2（OH）2（2b），2-（pz2CH）-6-（tBu）C6H2（OSiiPr3）（OH）（2c），2,5-（pz2CH）2C6H2（OH） 2（4））。可以以制备规模（2a ox，2b ox，4 ox）将配体2a，2b和4氧化成它们的对苯醌状态。制备了八面体的Ni II络合物[trans-Ni（2c）2]和方形Pd II络合物[Pd2bCl2]和[Pd2b ox Cl2]。在两个Pd II物种中，配体仅通过其吡唑基环进行配位。[Pd2bC12]和[Pd2b oxC12]是可分离的化合物这一事实证明，涉及对醌取代基的氧化还原转变是完全可逆的。在[Pd2b oxCl2]中，次甲基质子是高酸性的，可以用弱于NEt（3）的
• Bimetallic Complexes for Enhancing Catalyst Efficiency: Probing the Relationship between Activity and Intermetallic Distance
  作者：Marina G. Timerbulatova、Mark R. D. Gatus、Khuong Q. Vuong、Mohan Bhadbhade、Andrés G. Algarra、Stuart A. Macgregor、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1021/om4005059

  日期：2013.9.23

  monometallic complexes [Rh(CO)2(LPh)][BArF4] (7, LPh = α,α-bis(pyrazol-1-yl)toluene) and [Rh(COD)(LPh)][BArF4] (20) were synthesized. The solid-state structures of 8, 10, 16, 17, and 21 were determined using single-crystal X-ray diffraction analysis. The catalytic activity of complexes 7–12 was established for the dihydroalkoxylation of the alkynediols 2-(5-hydroxypent-1-ynyl)benzyl alcohol (I) and 2-(

  一系列新的同位异位配体（14 – 17），包含两个双（吡唑-1-基）甲烷与柔性的（1,6-双（双（吡唑-1-基）甲基）己烷，L 6C（14））; 1,7-双（双（吡唑-1-基）甲基）庚烷，L 7C（15））或刚性支架（4,5-双（双（吡唑-1-基）甲基）-9,9合成了-二甲基x吨，L Xan（16）； 4,6-双（双（吡唑-1-基）甲基）二苯并呋喃，L Dib（17））。一系列双金属铑（I）配合物[Rh 2（CO）4（L X）] [BAr F 4 ] 2（X = Xan（8），Dib（9），Fc（（（1,1'-双（双（吡唑并1-基）甲基）二茂铁）（10）），6C（11），7C（12））和[Rh 2（COD）2（L X）] [BAr F 4 ] 2（COD = 1,5-环辛二烯，X = 6C（21），7C（22））以及单金属配合物[Rh（CO ）2（L Ph）] [BAr F 4 ]（7，L
• The preparation and reactions of bis(pyrazolyl)phenylmethane complexes of rhodium(I)
  作者：Ping Y. Leung、Louis K. Peterson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90026-3

  日期：1981.10

  [(MeLL)Rh(CO)2]+[Rh(CO)2Cl2]− (VI). Complexes I and III give neutral solutions in methanol, while II and IV behave as 1 : 2 and 1 : 1 electrolytes, respectively. The rhodium(I) centre is typically four-coordinate in I, II, IV–VI, and five-coordinate in III. The ligands LL and MeLL show bidentate chelating behaviour in all of the above complexes, with the exception of II, where LL bridges two different

  配合物[（LL）Rh（C 2 H 4）Cl] x（I），[（LL）（Rh（cod）Cl）2 ]（II），[（MeLL）Rh（C 2 H 4）2 Cl ]（III）和[（梅尔）的Rh（COD）] +氯-（IV）已经通过双（吡唑基）苯基甲烷配体的PhCH（H的反应中制备的2 PZ）2（LL; H 2 PZ =吡唑基）和PhCH（Me 2 pz）2（MeLL; Me 2 pz = 3,5-二甲基吡唑基）和[Rh（C 2 H 4）2 Cl] 2和[Rh（cod）Cl] 2（鳕鱼＝环辛二烯）。与NaBPh复杂IV发生反应4，以形成[（梅尔）的Rh（COD）] + BPH 4 -（V）。III和IV与一氧化碳反应，得到[（MeLL）Rh（CO）2 ] + [Rh（CO）2 Cl 2 ] -（VI）。配合物I和III在甲醇中产生中性溶液，而II和IV分别表现为1：2和1：1电解质。铑（I）中心通常在I，