1-phenyl-2,6-heptanedione | 97388-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-2,6-heptanedione
• 英文别名: 1-phenylheptane-2,6-dione
• CAS: 97388-67-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: KCVSCETUCBKXJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-2,6-heptanedione 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到(2R,3R)-3-hydroxy-3-methyl-2-phenylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  金属配位控制和双功能氢键催化向碳环叔β-酮的立体选择性分子内羟醛的环化反应。

  摘要：

  双功能催化的原理在具有C-2甲基乙基酮附体的2-甲基-1,3-环戊二酮的高度区域选择性和立体选择性分子内醛缩反应中得到了证明，该化合物在存在以下条件的情况下提供[3.2.1]-双环辛醇二酮。催化量的LiBr和DBU或1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）。DFT计算证实的机理研究表明，溴化锂参与两个羰基部分的双功能配位，并导致反应性烯醇式中间体的预组织，用于碱基介导的分子内醇醛羟化环化。另一方面，相同的三酮底物的TBD催化通过双功能H键合机理进行，从而得到与主要的非对映异构体相同的羟醛产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700437
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 、 氧气 、 Mn(dtbpy)₂(OTf)₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 14.75h， 生成 1-phenyl-2,6-heptanedione
  参考文献：
  名称：

  用非血红素锰催化剂通过 O2 氧化裂解烯烃

  摘要：

  C=C双键与分子氧的氧化裂解产生羰基化合物是化学和药物合成中的一个重要转化。在自然界中，含有第一排过渡金属的酶，特别是血红素和非血红素铁依赖性酶，在环境条件下很容易激活 O 2并以极其精确的方式氧化裂解 C=C 键。然而，该反应对合成化学家来说仍然具有挑战性。只有少数已知的合成金属催化剂允许在 O 2大气压下氧化裂解烯烃，很少有人知道催化未活化烯烃的裂解。在这项工作中，我们描述了一种光驱动、Mn 催化的协议，用于在 1 个大气压的 O 2下将烯烃选择性氧化为羰基化合物。首次使用第一排生物相关金属催化剂，在清洁、温和的条件下，可以将芳香族和各种未活化的脂肪族烯烃氧化成酮和醛。此外，该协议显示出非常好的功能组耐受性。机理研究表明，Mn-oxo 物种，包括不对称的混合价双 (μ-oxo)-Mn(III,IV) 络合物，参与氧化，溶剂甲醇参与 O 2活化，导致oxo 物种的形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05757

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Reaction Cascade to Substituted Cyclohexylamines
  作者：Jian Zhou、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja072134j

  日期：2007.6.1

  We report a new strategy for organocatalytic cascade reactions. Accordingly, enamine catalysis, iminium catalysis, and Bronsted acid catalysis can work in concert in a highly enantioselective organocatalytic cascade sequence toward chiral cis-3-substituted cyclohexylamines. We found that an achiral amine in combination with a catalytic amount of a chiral Bronsted acid can accomplish an aldol additi

  我们报告了一种有机催化级联反应的新策略。因此，烯胺催化、亚胺鎓催化和布朗斯台德酸催化可以在高度对映选择性的有机催化级联序列中协同作用，形成手性顺式 3-取代环己胺。我们发现，非手性胺与催化量的手性布朗斯台德酸结合可以完成醛醇加成-脱水-共轭还原-还原胺化，以良好的产率和出色的对映选择性提供药物活性化合物的潜在中间体。
• Synthesis of <i>trans</i>-3-Substituted Cyclohexylamines via Brønsted Acid Cata­lyzed and Substrate-Mediated Triple Organocatalytic Cascade Reaction
  作者：Benjamin List、Jian Zhou

  DOI：10.1055/s-2007-984877

  日期：——

  We report a new organocatalytic cascade reaction. A combination of the amine substrate with a catalytic amount of a Brønsted acid merges enamine and iminium catalysis with Brønsted acid catalysis in a new organocatalytic cascade reaction. We found that the aniline substrate itself in combination with a catalytic amount of PTSA·H2O can function as an aminocatalyst accomplishing an aldol condensation-conjugate reduction cascade, which ­terminates in a Brønsted acid catalyzed reductive amination incorporating the amine substrate into the final product. This transformation furnishes trans-3-substituted cyclohexyl amines in good yields and good diastereoselectivities.

  我们报告了一种新的有机催化级联反应。胺底物与催化量的布氏酸相结合，在一个新的有机催化级联反应中将烯胺催化和亚胺催化与布氏酸催化合二为一。我们发现，苯胺底物本身与催化量的 PTSA-H2O 结合可作为胺催化剂，完成醛醇缩合-共轭物还原级联反应，最后在布氏酸催化下还原胺化，将胺底物纳入最终产物。这一转化过程能以良好的产率和非对映选择性生成反式-3-取代的环己胺。
• Leusen, Albert M. van; Oosterwijk, Roelof; Echten, Erik van, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1985, vol. 104, p. 50 - 53
  作者：Leusen, Albert M. van、Oosterwijk, Roelof、Echten, Erik van、Leusen, Daan van

  DOI：——

  日期：——
• Hayakawa, Satoshi; Baba, Junko; Okamoto, Masao, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1988, vol. 36, # 1, p. 22 - 32
  作者：Hayakawa, Satoshi、Baba, Junko、Okamoto, Masao、Ohta, Shunsaku

  DOI：——

  日期：——
• HAYAKAWA, SATOSHI;BABA, JUNKO;OKAMOTO, MASAO;OHTA, SHUNSAKU, CHEM. AND PHARM. BULL., 36,(1988) N 1, 22-32
  作者：HAYAKAWA, SATOSHI、BABA, JUNKO、OKAMOTO, MASAO、OHTA, SHUNSAKU

  DOI：——

  日期：——