(chloromethyl)dimethylsilyl triflate | 252980-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (chloromethyl)dimethylsilyl triflate
• 英文别名: [Chloromethyl(dimethyl)silyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 252980-64-6
• 化学式: C₄H₈ClF₃O₃SSi
• 分子量: 256.705
• InChiKey: TUMWULMCQLYAJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.384±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyloxy)pyridine 、 (chloromethyl)dimethylsilyl triflate 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到1-(trifluoromethylsulfonyloxydimethylsilylmethyl)-2-pyridone
  参考文献：
  名称：

  使用基于2-吡啶酮的超价硅化合物模拟溶液中硅的亲核取代

  摘要：

  描述了一种在解决方案中执行结构相关性的新颖方法。对取代的2-吡啶酮的环碳的13 C化学位移如何在氧与硅络合时发生变化的研究使得能够确定溶液中许多具有2-吡啶酮的五配位硅物种的Si-O键形成％作为配体。这些络合物中的五元配位百分比已使用四元和五元极限情况下的模型化合物从29 Si化学位移确定。Si-O键形成百分比与五邻位配位百分比的相关性使在溶液中绘制硅取代的途径成为可能。使用一系列相关的芳族配体检查了这些技术的普遍性。

  DOI：

  10.1039/a904402g
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二(氯甲基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 在 三氟甲磺酸酐 作用下， 以52 %的产率得到(chloromethyl)dimethylsilyl triflate
  参考文献：
  名称：

  JP2022/59855

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Total Syntheses of the Monoterpene Indole Alkaloids (±)-Alstilobanine A and E and (±)-Angustilodine
  作者：Yiqing Feng、Max M. Majireck、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/jo402495q

  日期：2014.1.3

  developed culminating in stereoselective total syntheses of the small class of unusual monoterpenoid indole alkaloids exemplified by alstilobanines A (3) and E (2) and angustilodine (1). A pivotal step includes a novel intermolecular Michael-type addition of an indole ester dianion to a piperidine-derived nitrosoalkene to form the C15, C16 bond of the alkaloids. In addition, an application of the Romo

  已开发出一种合成策略，最终以立体选择性全合成小类不寻常的单萜吲哚生物碱，例如 alstilobanines A ( 3 ) 和 E( 2 ) 以及 angustilodine ( 1 )。一个关键步骤包括吲哚酯二价阴离子与哌啶衍生的亚硝基烯烃的新型分子间迈克尔型加成，以形成生物碱的 C15、C16 键。此外，使用 Romo 协议来实现立体选择性分子内亲核试剂辅助的醛醇内酯化，导致 β-内酯结合了必需的顺式-融合的 2-氮杂萘烷部分，并设置代谢物的 C15、C19、C20 相对立体化学。然后可以立体选择性地实现源自该吲哚酯β-内酯中间体的二价阴离子与甲醛的醛醇缩合反应，以引入必需的C16羟甲基。对该系统的进一步操作最终导致了外消旋形式的三种生物碱。
• Asymmetric Total Synthesis of Illisimonin A
  作者：Christoph Etling、Giada Tedesco、Anna Di Marco、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/jacs.3c01262

  日期：2023.3.29

  discovery of illisimonin A in 2017 extended the structural repertoire of the Illicium sesquiterpenoids─a class of natural products known for their high oxidation levels and neurotrophic properties─with a new carbon backbone combining the strained trans-pentalene and norbornane substructures. We report an asymmetric total synthesis of (−)-illisimonin A that traces its tricyclic carbon framework back to a spirocyclic

  2017 年 illisimonin A 的发现扩展了八角倍半萜类化合物的结构库——一类以其高氧化水平和神经营养特性而闻名的天然产物——具有结合了紧张的反戊二烯和降冰片烷子结构的新碳主链。我们报告了 (−)-illisimonin A 的不对称全合成，将其三环碳骨架追溯到由串联-Nazarov/ene 环化产生的螺环前体。作为螺环关键中间体和 illisimonin A 之间的关键环节，一种合成三环 [5.2.1.0 1,5的新方法]癸烷通过自由基环化进行了探索。该方法应用于由 Ti(III) 介导的环化和 semipinacol 重排组成的两阶段策略，以获取天然产物的碳主链。这些关键步骤与精心策划的 C-H 氧化相结合，以建立致密的氧化模式。