2-{2-{5-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]naphthalene-1-yloxy}ethoxy}ethane tosylate | 346701-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-{2-{5-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]naphthalene-1-yloxy}ethoxy}ethane tosylate
• 英文别名: 2-(2-{5-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]naphthalen-1-yloxy}ethoxy)ethyl tosylate；2-[2-[5-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]naphthalen-1-yl]oxyethoxy]ethyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 346701-87-9
• 化学式: C₂₅H₃₀O₈S
• 分子量: 490.574
• InChiKey: OGGDXOHRXQUBQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  672.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.259±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  100.52
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-{2-{5-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]naphthalene-1-yloxy}ethoxy}ethane tosylate 在 sodium azide 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 1-(2-(2-azidoethoxy)ethoxy)-5-(2-(2-(prop-2-yn-1-yloxy)ethoxy)ethoxy)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  炔烃衍生亚基在带电供体-受体 [2] 链烷中的结构和共构象效应

  摘要：

  已经合成了四种供体 - 受体 [2] 链烷烃，其中环双（百草枯-对亚苯基）（CBPQT4+）作为接受π 电子的环烷和含有 1,5-二氧萘（DNP）的大环聚醚作为π 电子供体环在温和条件下，在合成的最后步骤中采用 Cu+ 催化的 Huisgen 1,3-偶极环加成和 Cu2+ 介导的 Eglinton 偶联。带有末端炔烃或叠氮化物的低聚醚链被用作 [2] 假轮烷的模板导向环化以得到 [2] 链烷烃的关键结构特征。两种反应都可以使用适当的低聚醚链长度的前体进行，但当低聚醚链中 DNP 单元和反应性官能团之间只有三个氧原子时，反应就会失败。供体-受体 [2] 链的固态结构证实了它们的机械互锁性质，通过 [pi...pi]、[CH...pi] 和 [CH...Omicron] 相互作用和点到 1,3-丁二炔和 1,2,3-三唑亚基与 CBPQT4+ 环的联吡啶单元之一之间的次级非共价接触。这些接触的特征在于内联吡啶环系统和

  DOI：

  10.1021/ja071319n
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 1,5-bis[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]naphthalene 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-{2-{5-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]naphthalene-1-yloxy}ethoxy}ethane tosylate
  参考文献：
  名称：

  炔烃衍生亚基在带电供体-受体 [2] 链烷中的结构和共构象效应

  摘要：

  已经合成了四种供体 - 受体 [2] 链烷烃，其中环双（百草枯-对亚苯基）（CBPQT4+）作为接受π 电子的环烷和含有 1,5-二氧萘（DNP）的大环聚醚作为π 电子供体环在温和条件下，在合成的最后步骤中采用 Cu+ 催化的 Huisgen 1,3-偶极环加成和 Cu2+ 介导的 Eglinton 偶联。带有末端炔烃或叠氮化物的低聚醚链被用作 [2] 假轮烷的模板导向环化以得到 [2] 链烷烃的关键结构特征。两种反应都可以使用适当的低聚醚链长度的前体进行，但当低聚醚链中 DNP 单元和反应性官能团之间只有三个氧原子时，反应就会失败。供体-受体 [2] 链的固态结构证实了它们的机械互锁性质，通过 [pi...pi]、[CH...pi] 和 [CH...Omicron] 相互作用和点到 1,3-丁二炔和 1,2,3-三唑亚基与 CBPQT4+ 环的联吡啶单元之一之间的次级非共价接触。这些接触的特征在于内联吡啶环系统和

  DOI：

  10.1021/ja071319n

文献信息

• Efficient Templated Synthesis of Donor−Acceptor Rotaxanes Using Click Chemistry
  作者：William R. Dichtel、Ognjen Š. Miljanić、Jason M. Spruell、James R. Heath、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1021/ja063127i

  日期：2006.8.1

  The mild reaction conditions, remarkable functional group compatibility, and complete regioselectivity of the Cu-catalyzed Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition ("click chemistry") between organic azides and terminal alkynes have led to a threading-followed-by-stoppering approach to the synthesis of donor-acceptor rotaxanes incorporating cyclobis(paraquat-p-phenylene) (CBPQT4+) as the pi-accepting ring

  有机叠氮化物和末端炔烃之间的 Cu 催化的 Huisgen 1,3-偶极环加成（“点击化学”）的温和反应条件、显着的官能团相容性和完全的区域选择性导致了一种先穿后塞的方法合成包含环双（百草枯-对亚苯基）（CBPQT4+）作为π-受体环组分的供体-受体轮烷。轮烷的形成是通过使含有 pi 供体 1,5-二氧萘 (DNP) 识别单元的叠氮化物官能化假轮烷与适当的炔官能化终止剂反应而引发的。在这种有效的、动力学控制的组装后共价修饰中获得的高产率以及合成方案的出色收敛性通过 [2]-、[3]-、
• Thermally and Electrochemically Controllable Self-Complexing Molecular Switches
  作者：Yi Liu、Amar H. Flood、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1021/ja048164t

  日期：2004.8.1

  Self-complexing molecular systems are obtained when an arm component (a pi-donor) is covalently linked to a preformed macrocycle (a pi-acceptor). The resulting self-complexing compounds are not only attractive in relation to their topology, but also for their potential to undergo reversible movements, i.e., the arm can be driven out of or into the cavity of the linked macrocycle in response to temperature

  当臂组分（pi 供体）与预先形成的大环（pi 受体）共价连接时，会获得自复合分子系统。由此产生的自复合化合物不仅在其拓扑结构方面具有吸引力，而且还具有进行可逆运动的潜力，即臂可以响应温度或施加的电压而被驱动出或进入连接的大环的空腔. 这些结构上敏感的变化使它们成为潜在的热传感器或电子开关。
• Versatile Self-Complexing Compounds Based on Covalently Linked Donor-Acceptor Cyclophanes
  作者：Yi Liu、Amar H. Flood、Ross M. Moskowitz、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1002/chem.200400614

  日期：2005.1

  of the arm. In the case of compounds carrying a DNP ring system in their side arm, two diastereoisomeric, self-complexing conformations are observed below 272 K in hexadeuterioacetone. By contrast, control over the TTF-containing arm's movement is more or less ineffective through the thermally sensitive equilibrium although it can be realized by chemical and electrochemical ways as a result of TTF's

  一系列共价连接的供体-受体化合物，包含1）对苯二酚（HQ）单元，2）1,5-二氧萘（DNP）环系统或3）噻吩富勒烯（TTF）单元作为pi-供体，和4）制备了作为pi接受的四阳离子环烷的环双（百草枯-对亚苯基）（CBPQT（4+）），并显示其可作为简单的分子机器操作。可以通过稳定非共价键相互作用以分子内方式将pi供体臂包括在环烷内。当pi供体臂包含HQ或DNP部分时，表明自复合/解复合平衡的程度与温度高度相关。已通过使用可变温度（1）H NMR光谱图阐明了与平衡相关的热力学参数。负DeltaH度和DeltaS度值说明了以下事实：“未复合”构象成为主要物质，因为与复合过程相关的熵增益克服了由于供体-受体相互作用破坏而产生的焓损失。可以通过在臂的末端安装庞大的取代基来阻止臂相对于连接的环戊烯的进出运动。在化合物的侧臂带有DNP环系统的情况下，在六氘代丙酮中，在272 K以下观察到两个非对映异构体
• Amphiphilic Bistable Rotaxanes
  作者：Jan O. Jeppesen、Kent A. Nielsen、Julie Perkins、Scott A. Vignon、Alberto Di Fabio、Roberto Ballardini、M. Teresa Gandolfi、Margherita Venturi、Vincenzo Balzani、Jan Becher、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1002/chem.200204589

  日期：2003.7.7

  in the physical properties of these rotaxanes. The bistable [2]rotaxanes were both isolated as brown solids. 1 H NMR and UV-visible spectroscopy, and electrochemical investigations, reveal the presence of both possible translational isomers at ambient temperature. As a consequence of the existence of both possible translational isomers in these bistable [2]rotaxanes, they exhibit a complex electrochemical

  已经合成和表征了两亲、双稳态[2]轮烷形式的两种分子穿梭/开关——一种慢速一种和一种快速一种。两种 [2] 轮烷都含有疏水性四芳基甲烷和亲水性树枝状终止剂。它们由两个富含 π 电子的站组成——一个单吡咯并四硫富瓦烯单元和一个 1,5-二氧萘部分——它们可以作为四阳离子环芳环双（百草枯-对苯）的识别位点，在周围存在。此外，还研究了一种模型 [2] 轮烷，该模型仅在两亲哑铃组件的杆段中包含单吡咯并四硫富瓦烯单元和环双（百草枯-对苯）作为环组件。哑铃形组件是使用常规合成方法构建的，以组装 1) 疏水性，四芳基甲烷终止剂和 2) 亲水性树枝状终止剂。接下来，3) 疏水性终止剂通过适当的烷基化与 1,5-二氧萘部分和/或单吡咯并四硫富瓦烯单元融合，然后 4) 连接亲水性终止剂，再次通过烷基化得到哑铃形化合物。最后，5）[2]轮烷通过使用哑铃作为模板自组装形成环双（百草枯-对亚苯基）四阳离子。两种 [2]
• Emergent Ion-Gated Binding of Cationic Host–Guest Complexes within Cationic M₁₂L₂₄ Molecular Flasks
  作者：Carson J. Bruns、Daishi Fujita、Manabu Hoshino、Sota Sato、J. Fraser Stoddart、Makoto Fujita

  DOI：10.1021/ja505296e

  日期：2014.8.27

  "Molecular flasks" are well-defined supramolecular cages that can encapsulate one or more molecular guests within their cavities and, in so doing, change the physical properties and reactivities of the guests. Although molecular flasks are powerful tools for manipulating matter on the nanoscale, most of them are limited in their scope because of size restrictions. Recently, however, increasingly large and diverse supramolecular cages have become available with enough space in their cavities for larger chemical systems such as polymers, nanoparticles, and biomolecules. Here we report how a class of metallosupramolecular cages known as M12L24 polyhedra have been adapted to serve as nanometer-scale containers for solutions of a pseudorotaxane host-guest complex based on a tetracationic cyclophane host, cyclobis(paraquat-p-phenylene) (CBPQT(4+)), and a 1,5-dioxynaphthalene (DNP) guest. Remarkably, the hierarchical integration of pseudorotaxanes and M12L24 superhosts causes the system to express stimulus-responsive behavior, a property which can be described as emergent because neither the DNPCCBPQT(4+) nor the M12L24 assemblies exhibit this behavior independently. The DNP-containing M12L24 molecular flasks are effectively "sealed off" to CBPQT(4+) until ions are added as a stimulus to "open" them. The electrolyte stimulus reduces the electrostatic screening distance in solution, allowing favorable DNPCCBPQT(4+) host-guest interactions to overcome repulsive Coulombic interactions between the cationic M12L24 cages and CBPQT(4+) rings. This unusual example of ion-gated transport into chemical nanocontainers is reminiscent of transmembrane ion channels which act as gates to the cell, with the important difference that this system is reversible and operates at equilibrium.

  "分子瓶"是超分子化合物中的明确界定的笼状结构，能够在其空腔内包裹一个或多个分子客体，通过这一过程改变客体分子的物理性质和反应性。尽管分子瓶在纳米尺度上操纵物质方面表现出强大的能力，但大多数分子瓶由于尺寸限制，在应用范围上受到限制。然而，近年来，随着超分子笼结构的增大和多样化，其空腔内已具备容纳较大化学系统（如聚合物、纳米粒子和生物分子）的空间。在这篇文章中，我们报告了一种被称为 M12L24 多面体的金属超分子笼类如何被改造为纳米尺度的容器，用于包裹基于四阳离子环状 hosts 的伪轮烷主-客体复合物的溶液。此复合物由四阳离子的环状 hosts（环双（对位苯醌-p-苯撑）CBPQT^4+）与 1,5-二氧萘（DNP）客体分子组成。值得注意的是，伪轮烷与 M12L24 超宿主之间的分级整合使整个系统表现出刺激响应行为，而这一特性可被描述为突然出现，因为无论是 DNP-CBPQT^4+ 复合物，还是 M12L24 組裝体，单独存在时都不会呈现这样的行为。含有 DNP 的 M12L24 分子瓶在未添加离子刺激的情况下，会有效地"隔绝"CBPQT^4+ 直到添加刺激物"开启"它们。电解质刺激减少了溶液中的静电屏蔽距离，从而使得有利的 DNP-CBPQT^4+ 主客体相互作用能够克服带电 M12L24 笼与 CBPQT^4+ 环之间的排斥库仑力。这一罕见的离子门控运输进入化学纳米容器的例子，类似于跨膜离子通道的作用，这种结构充当细胞膜上的"门"，但重要区别在于，该系统是可逆的，并且在平衡状态下运行。