dimethyl 2-phenyl-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate | 69640-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: dimethyl 2-phenyl-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-phenylpyrrole-3,4-dicarboxylate；3,4-bis(methoxycarbonyl)-2-phenyl-pyrrole；3,4-dimethoxycarbonyl-2-phenylpyrrole；2-phenyl-3,4-dicarbomethoxypyrrole；2-phenyl-pyrrole-3,4-dicarboxylic acid dimethyl ester；Dimethyl-2-phenylpyrrol-3,4-dicarboxylat
• CAS: 69640-27-3
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₄
• 分子量: 259.262
• InChiKey: JHOYJHRSOQLJIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-phenyl-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate 、 丙炔酸甲酯 、 氟化银 生成 methyl 2-phenyl-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  PADWA A.; GASDASKA J. R.; HAFFMANNS G.; REBELLO H., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 6, 1027-1035

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  phenyl<<(trimethylsilyl)methyl>amino>acetonitrile 在 次氯酸叔丁酯 、 silver fluoride 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 dimethyl 2-phenyl-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Silyl-substituted thioimidates as nitrile ylide equivalents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00382a011

文献信息

• Novel and convenient routes to substituted pyrroles and imidazoles
  作者：Alan R. Katritzky、Lie Zhu、Hengyuan Lang、Olga Denisko、Zuoquan Wang

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00851-x

  日期：1995.11

  pyrroles. Lithiaiion of 6 followed by reactions with imines gives cyclized 4,5-dihydroimidazoles 14 which upon further treatment with ZnBr2 or direct refluxing in toluene yield the 1,25-trisubstituted imidazoles 15 in good yields.

  通过将相应的N-（苯并三唑-1-基甲基）硫代酰胺5锂化并随后与碘代甲烷反应获得S-甲基N-（苯并三唑-1-基甲基）硫代亚氨酸酯6。衍生物6与α，β-不饱和-酯，-酮和-腈和乙烯基吡啶进行[2 + 3]环加成反应，然后消除苯并三唑和硫代烷氧基，得到2,3,4-三取代的吡咯。锂化6，然后与亚胺反应，得到环化的4，5-二氢咪唑14，将其用ZnBr 2进一步处理或直接在甲苯中回流后，以良好的收率得到1，25-三取代的咪唑15。
• Regioselective Synthesis of Pyrroles from Alkyne-Isocyanide Click Reactions: An Angle Strain-Induced Bond Migration Approach
  作者：Jimil George、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1002/adsc.201601017

  日期：2016.12.7

  direct regioselective synthesis of highly functionalized pyrroles with two different electron‐withdrawing groups has been developed using an angle strain‐induced 1,2‐shift of an electron‐withdrawing group in 2H‐pyrroles. The preferential migration aptitude of an electron‐withdrawing group over alkyl and aryl groups is believed to be the result of the orbital overlap between the internal alkene and the

  利用在2个H吡咯中的吸电子基团的角应变诱导的1,2-位移，开发了具有两个不同的吸电子基团的高度官能化吡咯的直接区域选择性合成方法。吸电子基团优先于烷基和芳基的迁移能力被认为是内部烯烃与吸电子基团之间轨道重叠的结果。新开发的吡咯区域选择性合成具有广泛的底物范围，简单的反应设置和高收率（60-82％），捕获了炔烃-异氰“点击”反应的本质。
• N-PROTONATED AZOMETHINE YLIDES WITH A LEAVING GROUP AS SYNTHETIC EQUIVALENTS FOR NONSTABILIZED NITRILE YLIDES
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Koyo Matsuda

  DOI：10.1246/cl.1985.1411

  日期：1985.9.5

  steps, N-(silylmethyl)amidines generate N-protonated azomethine ylides which cycloadd to olefins, acetylenes, and aldehydes giving 1- or 2-pyrrolines, pyrroles, and 2-oxazolines, respectively, after the elimination of N-substituted anilines. With this sequence, the amidines are useful synthetic equivalents of nonstabilized nitrile ylides.

  通过烷基化或甲硅烷基化然后脱甲硅烷基化步骤，N-（甲硅烷基甲基）脒生成 N-质子化的偶氮甲碱叶立德，其环加成到烯烃、乙炔和醛上，在消除后分别生成 1-或 2-吡咯啉、吡咯和 2-恶唑啉N-取代的苯胺。有了这个序列，脒是有用的合成的不稳定腈叶立德等价物。
• Novel generation and cycloaddition of N-silylated azomethine ylides from α-silylimidates and trifluorosilane
  作者：Ken-Ichi Washizuka、Satoshi Minakata、Ilhyong Ryu、Mitsuo Komatsu

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00805-4

  日期：1999.11

  dipolarophiles proceeded smoothly to give pyrrole or pyrroline derivatives in good to excellent yields. For example, α-silylimidate 1 was treated with 1.2 equiv of trifluorophenylsilane in the presence of 1 equiv of dimethyl acetylenedicarboxylate to give pyrrole 2 in 97% yield. Furthermore, when starting with a secondary α-silylamide, the one-pot synthesis of N-unsubstituted azomethine ylides could

  N-甲硅烷基化的甲亚胺基亚基的产生是通过α-甲硅烷基酰亚胺和三氟苯基硅烷的反应实现的。所产生的偶氮甲亚胺酰化物可以被认为是腈的合成等价物，因为它们具有可以用作离去基团的烷氧基。用炔属或烯属双极性亲和剂进行的环加成反应顺利进行，从而以良好或优异的收率得到吡咯或吡咯啉衍生物。例如，α-silylimidate 1与1.2当量的trifluorophenylsilane在1个当量乙炔二，得到吡咯的存在下处理2，收率97％。此外，当从仲α-甲硅烷基酰胺开始时，一锅合成N通过烷基化和甲硅烷基化剂的连续处理可以得到-未取代的偶氮甲亚胺。
• Unprecedented 1,4-stannatropy: effective generation of azomethine ylides as nitrile ylide equivalents from N-(stannylmethyl)thioamides
  作者：Mitsuo Komatsu、Yukihiro Kasano、Jin-ichi Yonemori、Yoji Oderaotoshi、Satoshi Minakata

  DOI：10.1039/b513413g

  日期：——

  Generation and cycloaddition of less- or non-stabilized azomethine ylides, or nitrile ylide equivalents, via unprecedented 1,4-stannatropy of N-(tributylstannylmethyl)thioamides were achieved. The reactions with dipolarophiles, such as electron-deficient alkenes and alkynes, afforded corresponding pyrrolidine and pyrrole derivatives effectively.

  通过空前的N-（三丁基锡烷基甲基）硫代酰胺的1,4-苯乙烯基转移反应，实现了稳定性更差或不稳定的甲亚胺基亚胺或腈基当量的生成和环加成。与偶极亲电子的反应，例如缺电子的烯烃和炔烃，有效地提供了相应的吡咯烷和吡咯衍生物。