(hydridotris(pyrazolyl)borate)RuH(PPh3)(CH3CN) | 185221-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (hydridotris(pyrazolyl)borate)RuH(PPh3)(CH3CN)
• 英文别名: (hydridotris(pyrazolyl)borate)Ru(H)(triphenylphosphine)(acetonitrile)；[(hydridotris(pyrazolyl)borate)Ru(PPh3)(CH3CN)H]；hydrotris(pyrazolyl)borate ruthenium triphenylphosphane acetonitrile hydride；[(hydro(trispyrazolyl)borate)Ru(PPh3)(CH3CN)H]；[(hydrotris(pyrazolyl)borato)Ru(triphenylphosphine)(H)(acetonitrile)]；[Ru(P(C6H5)3)(H)(CH3CN)(hydrotris(pyrazolyl)borato)]；[(hydridotris(pyrazolyl)borate)Ru(PPh3)(H)(MeCN)]；[RuH(hydrotris(pyrazolyl)borato)(PPh3)(CH3CN)]；[TpRu(PPh3)(H)(MeCN)]；acetonitrile;ruthenium(1+) monohydride;triphenylphosphane;tri(pyrazol-1-yl)boranuide
• CAS: 185221-92-5
• 化学式: C₂₉H₂₉BN₇PRu
• 分子量: 618.451
• InChiKey: CANSOCFAHUQAQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (hydridotris(pyrazolyl)borate)RuH(PPh3)(CH3CN) 以 乙醚 为溶剂， 生成 [Ru(P(C6H5)3)(H)(hydrotris(pyrazolyl)borato)]
  参考文献：
  名称：

  氢三（吡唑基）硼氢化钌氢化物络合物的CH键活化

  摘要：

  钌配合物TpRu（PPH 3）（CH 3 CN）H（TP =氢三（吡唑基）硼酸盐）催化H / CH之间交换d 4，部分氘化的有机溶剂苯d 6，四氢呋喃d 8，二乙醚d 10和二恶烷-d 8。分别观察到THF- d 8和二乙醚-d 10的α-C-D和β-C-D键发生优先切割。H / D交换过程已通过密度泛函理论计算在B3LYP级别上进行了研究。反应机理的理论研究表明，σ络合物为TpRu（PPh3）（η 2 -H-R）H是在交换过程的活性物质。在交换过程，TpRu（PPH的可逆变换3）（η 2 -H-R）H到TpRu（PPH 3）（η 2 -H 2）R是关键步骤。转化的障碍在10-13.4 kcal / mol的范围内。有趣的是，转变的过渡态对应于七坐标的TpRu（PPh 3）（R）（H）（H），它们是从H到金属中心的氧化加成衍生而来的。该交换过程涉及（η的变换2 -H-R）物种的（η 2 -H

  DOI：

  10.1021/om0209024
• 作为产物：
  描述：

  (hydridotris(pyrazolyl)borate)Ru(chloro)(triphenylphosphine)(acetonitrile) 、 sodium tetrahydroborate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以52%的产率得到(hydridotris(pyrazolyl)borate)RuH(PPh3)(CH3CN)
  参考文献：
  名称：

  钌的氢（1-吡唑基）硼酸二氢配合物的合成，表征及其在催化加氢反应中的作用

  摘要：

  合成了一系列新的钌氢化三（1-吡唑基）硼酸盐配合物。RuCl（HB（pz）3）（PPh 3）2与NaBH 4在乙醇中的反应生成黄色一元氢化物络合物RuH（HB（pz）3）（PPh 3）2。用HBF 4 ·Et 2 O在二氯甲烷中将一氢化物络合物RuH（HB（pz）3）（PPh 3）2质子化，得到分子二氢络合物[Ru（HB（pz）3）（PPh 3）2（H 2）。 ] BF 4。二氢配合物[Ru（HB（pz）3）（PPh 3）2（H 2）] BF 4与L（L = CH 3 CN，H 2 O，N 2）的反应生成加合物[Ru（HB（p pz）3）（PPh 3）2（L）] BF 4。二氢配合物[Ru（HB（pz）3）（PPh 3）2（H 2）] BF 4可以通过[Ru（HB（pz）3）（PPh 3）2（L）] BF 4的反应再生。（L = CH 3 CN，H2 O）和加压的H 2。分子二氢配合物[Ru（HB（pz）3）（PPh

  DOI：

  10.1021/om960627j
• 作为试剂：
  描述：

  氘代苯 、 氢气 在 (hydridotris(pyrazolyl)borate)RuH(PPh3)(CH3CN) 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 氢化氘 、 氘
  参考文献：
  名称：

  氢三（吡唑基）硼氢化钌氢化物络合物的CH键活化

  摘要：

  钌配合物TpRu（PPH 3）（CH 3 CN）H（TP =氢三（吡唑基）硼酸盐）催化H / CH之间交换d 4，部分氘化的有机溶剂苯d 6，四氢呋喃d 8，二乙醚d 10和二恶烷-d 8。分别观察到THF- d 8和二乙醚-d 10的α-C-D和β-C-D键发生优先切割。H / D交换过程已通过密度泛函理论计算在B3LYP级别上进行了研究。反应机理的理论研究表明，σ络合物为TpRu（PPh3）（η 2 -H-R）H是在交换过程的活性物质。在交换过程，TpRu（PPH的可逆变换3）（η 2 -H-R）H到TpRu（PPH 3）（η 2 -H 2）R是关键步骤。转化的障碍在10-13.4 kcal / mol的范围内。有趣的是，转变的过渡态对应于七坐标的TpRu（PPh 3）（R）（H）（H），它们是从H到金属中心的氧化加成衍生而来的。该交换过程涉及（η的变换2 -H-R）物种的（η 2 -H

  DOI：

  10.1021/om0209024

文献信息

• Ruthenium‐Catalyzed Hydrogenation of Carbon Dioxide to Formic Acid in Alcohols
  作者：Siu Man Ng、Chuanqi Yin、Chi Hung Yeung、Tak Chung Chan、Chak Po Lau

  DOI：10.1002/ejic.200300847

  日期：2004.5

  a variety of alcohols are similar to the one we formulated for the catalytic hydrogenation of CO2 in hydrous THF. The formic acid is produced by the transfer of a hydride and a proton from the transient alcohol hydride intermediate, TpRu(PPh3)(ROH)H, to an approaching CO2 molecule. The activity of TpRu(PPh3)(CH3CN)H is higher in CF3CH2OH than in methanol and other non-acidic alcohols and it is probably

  研究了在各种醇中使用（溶剂）金属氢化物配合物 TpRu(PPh3)(CH3CN)H [Tp = 氢三（吡唑基）硼酸盐]将 CO2 催化氢化为甲酸。对非酸性甲醇中催化反应的高压 NMR 监测表明，可观察到的中间体是由 插入 Ru-H 键产生的甲酸盐复合物，并通过甲酸配体和甲醇分子之间的氢键相互作用而稳定. 然而，在酸性醇 CF3CH2OH 的情况下，可观察到的中间体是 [TpRu(PPh3)(CH3CN)2]+CF3CH2O− 和烷基碳酸酯配合物 TpRu(PPh3)(η2-O2COCH2CF3)，它们由 与醇盐物质 TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCH2CF3) 的反应，由 TpRu(PPh3)(CH3CN)H 和 CF3CH2OH 之间非常容易的反应生成。我们提出，在各种醇中进行的反应的生产性催化循环类似于我们为在含水 THF 中催化加氢 而制定的循环。甲酸是通过将氢化物和质子从瞬态醇氢化物中间体
• Nonclassical Ruthenium Silyl Dihydride Complexes TpRu(PPh ₃ )(η ³ ‐HSiR ₃ H) [Tp = Hydridotris(pyrazolyl)borate]: Catalytic Hydrolytic Oxidation of Organosilanes to Silanols with TpRu(PPh ₃ )(η ³ ‐HSiR ₃ H)
  作者：Ting Yan Lee、Li Dang、Zhongyuan Zhou、Chi Hung Yeung、Zhenyang Lin、Chak Po Lau

  DOI：10.1002/ejic.201000951

  日期：2010.12

  appropriate to describe the complexes TpRu(PPh 3 )"H 2 SiR 3 " as TpRu(PPh 3 )(η 3 -HSiR 3 H), a static structure containing H···Si···H bonding rather than a highly fluxional pair of σ-silane hydride species TpRu(PPh 3 )(H a )(η 2 -HbSiR 3 ) ⇆ TpRu(PPh 3 )(H b )(η 2 -H a SiR 3 ). One of the complexes was used for the catalytic hydrolytic oxidation of organosilanes to silanols. A mechanism, which does

  X射线晶体学研究表明，将配合物TpRu(PPh 3 )“H 2 SiR 3 ”描述为TpRu(PPh 3 )(η 3 -HSiR 3 H)更合适，一种含有H的静态结构...... Si…H 键而不是高通量的 σ-硅烷氢化物对 TpRu(PPh 3 )(H a )(η 2 -HbSiR 3 ) ⇆ TpRu(PPh 3 )(H b )(η 2 -H a 3）。其中一种配合物用于将有机硅烷催化水解氧化为硅烷醇。提出了一种机制，该机制不涉及通常将硅烷氧化加成到金属中心以形成甲硅烷基氢化物，该机制得到理论计算的支持。
• Promoting Effect of Water in Ruthenium-Catalyzed Hydrogenation of Carbon Dioxide to Formic Acid
  作者：Chuanqi Yin、Zhitao Xu、Sheng-Yong Yang、Siu Man Ng、Kwok Yin Wong、Zhenyang Lin、Chak Po Lau

  DOI：10.1021/om000944x

  日期：2001.3.1

  electrophilicity of the carbon center of CO2 is enhanced by the formation of hydrogen bonds between its oxygen atoms and H2O. The metal formato species comes into equilibrium with another metal formate rapidly; the second formato species TpRu(PPh3)(H2O)(η1-OCHO) contains a coordinated H2O, which is intramolecularly hydrogen-bonded with the formate ligand. In view of the stability of these two metal formates under

  观察到水在具有溶剂金属氢化物物种TpRu（PPh 3）（CH 3 CN）H的CO 2催化加氢成甲酸中的强促进作用。高压NMR监测的催化反应表明，CO 2容易插入到孺-H以形成金属的甲酸盐TpRu（PPH 3）（CH 3 CN）（η 1 -OCHO）·H 2 O，其中，所述配体甲分子间氢键合到水分子上。在B3LYP水平上进行的理论计算表明，CO 2的反应势垒在水的存在下插入明显减少。在该过程的过渡状态下，CO 2碳中心的亲电子性通过其氧原子与H 2 O之间的氢键形成而得以增强。第二formato物种TpRu（PPH 3）（H 2 O）（η 1 -OCHO）包含一个协调ħ 2O，与甲酸酯配体分子内氢键合。考虑到这两种金属甲酸酯在催化条件下的稳定性，很可能它们不在反应的主要催化循环内。提出了一种催化循环，其解释了水的促进作用。循环中的关键物质是水金属氢化物物质TpRu（PPh 3）（H 2 O）H，它可以通过TpRu（PPh
• Synthesis of Alkyl- and Aryl[hydrotris(pyrazolyl)borato]carbonylruthenium Complexes by Decarbonylation of Alcohols. Synthesis of TpRuH(H₂)(PPh₃) [Tp = Hydrotris(pyrazolyl)borate], an Observable Intermediate in the Decarbonylation Reaction
  作者：Yu-Zhong Chen、Wai Chung Chan、Chak Po Lau、Hei Shing Chu、Hin Ling Lee、Guochen Jia

  DOI：10.1021/om960817u

  日期：1997.3.1

  TpRuR(CO)(PPh3). A common feature of the reactions is that the R groups of alcohols RCH2OH become the σ-organyl groups in the final metal complexes. A mechanism involving metal−η2-aldehyde and −η2-dihydrogen intermediates is proposed for the decarbonylation reaction. This is supported by the observation of the η2-dihydrogen complex TpRuH(H2)(PPh3) (3) during the decarbonylation reaction. 3 was synthesized independently

  在乙醇中用NaBH 4处理TpRuCl（PPh 3）（CH 3 CN）（Tp =氢三（吡唑基）硼酸酯）不会产生预期的氢化物络合物TpRuH（PPh 3）（CH 3 CN）（2）羰基络合物TpRu（CH 3）（CO）（PPh 3）（1b）。1b的形成是由于NaBH 4还原TpRuCl（PPh 3）（CH 3 CN）原位生成的2使乙醇脱羰。在其他伯醇RCH 2 OH（R ​​= H，C 2 H如图5所示，n -C 3 H 7，C 6 H 5，C 6 H 4 CH 3 -4和C 6 H 4 Cl-4）产生相应的σ-有机基络合物TpRuR（CO）（PPh 3）。该反应的共同特征是醇RCH 2 OH的R基团成为最终金属络合物中的σ-有机基团。涉及金属-ηA机构2 -醛和-η 2 -dihydrogen中间体提出了一种用于脱羰反应。这是通过η的观察结果的支持2 -dihydrogen复杂TpRuH（H
• Catalytic H/D Exchange between Organic Compounds and D₂O with TpRu(PPh₃)(CH₃CN)H (Tp = hydro(trispyrazolyl)borate). Reaction of TpRu(PPh₃)(CH₃CN)H with Water to Form Acetamido Complex TpRu(PPh₃)(H₂O)(NHC(O)CH₃)
  作者：Chung Wing Leung、Wenxu Zheng、Dexian Wang、Siu Man Ng、Chi Hung Yeung、Zhongyuan Zhou、Zhenyang Lin、Chak Po Lau

  DOI：10.1021/om061045x

  日期：2007.4.1

  TpRu(PPh3)(CO)H(or D). All of these complexes are, however, found to be inactive for the H/D exchange reactions between the organic molecules and D2O. In the exchange reactions under H2, a mixture of the HD isotopomers, TpRu(PPh3)H3-xDx, of the dihydrogen hydride complex TpRu(PPh3)(H2)H are the active species. On the basis of our previous work on the TpRu(PPh3)(CH3CN)H-catalyzed H/D exchange reactions

  使用D 2 O作为氘源的有机分子的氘化受到基于钌溶剂氢化物配合物TpRu（PPh 3）（CH 3 CN）H的催化系统的影响。氘化反应可以在Ar或H 2下进行。在前一种情况下，氢化物配体会被D 2 O快速氘化，在催化过程中，D 2 O将TpRu（PPh 3）（CH 3 CN）D转化为乙酰氨基配合物TpRu（PPh 3）（D 2 O）（NDC（O）CH 3），在反应的后期会生成另外两个次要物种，其中之一是部分氘代的羰基氢化物物种TpRu（PPh 3）（CO）H（或D）。然而，所有这些络合物对于有机分子和D 2 O之间的H / D交换反应均无效。在H 2下的交换反应中，HD异构体TpRu（PPh 3）H 3的混合物- X d X，二氢盐氢化物络合物TpRu的（PPH 3）（H 2）H是活性种。根据我们之前在TpRu（PPh 3）（CH 3CN）H催化的氘代有机分子与CH 4之间的H / D交换反应，建议TpRu（PPh