ethyl octa-2,3-dien-7-ynoate | 1219941-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl octa-2,3-dien-7-ynoate
• CAS: 1219941-51-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: CWILQXKWJWSGPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙二酸二烯丙酯 、 ethyl octa-2,3-dien-7-ynoate 在 木榴油 、 Ph-BINEPINE 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-catalyzed asymmetric additions of malonate esters to γ-substituted allenoates and allenamides

  摘要：

  由于羰基官能团在有机化学中无处不在，因此合成功能化羰基化合物的能力，尤其是对映选择性的合成，是一个重要的目标。我们开发了一种简单而多用途的方法，用于在羰基化合物的γ位点上进行催化不对称碳-碳键形成，具体而言，是磷酸催化的丙二酸酯加成到γ-取代烯酸酯和烯酰胺上。机理研究提供了对反应途径的洞察。

  DOI：

  10.1073/pnas.1003597107
• 作为产物：
  描述：

  己基-5-壬基氯 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到ethyl octa-2,3-dien-7-ynoate
  参考文献：
  名称：

  膦催化形成碳-硫键：γ-硫酯的催化不对称合成

  摘要：

  已经开发了一种羰基化合物催化不对称 γ 磺基化的方法。在合适的催化剂存在下，硫醇不仅添加到烯丙酸酯的 γ 位置，克服了它们在没有催化剂的情况下添加到 β 位置的倾向，而且这样做具有非常好的对映选择性。硫亲核试剂现在被添加到三个亲核试剂家族（碳、氮和氧）中，这些亲核试剂早先被证明参与了催化伽马加成。选择的膦催化剂 TangPhos 以前仅用作过渡金属的手性配体，而不是用作有效的对映选择性亲核催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja101251d

文献信息

• Phosphine-Catalyzed Formation of Carbon−Sulfur Bonds: Catalytic Asymmetric Synthesis of γ-Thioesters
  作者：Jianwei Sun、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja101251d

  日期：2010.4.7

  only add to the gamma position of allenoates, overcoming their propensity to add to the beta position in the absence of a catalyst, but do so with very good enantioselectivity. Sulfur nucleophiles are now added to the three families of nucleophiles (carbon, nitrogen, and oxygen) that had earlier been shown to participate in catalyzed gamma additions. The phosphine catalyst of choice, TangPhos, had

  已经开发了一种羰基化合物催化不对称 γ 磺基化的方法。在合适的催化剂存在下，硫醇不仅添加到烯丙酸酯的 γ 位置，克服了它们在没有催化剂的情况下添加到 β 位置的倾向，而且这样做具有非常好的对映选择性。硫亲核试剂现在被添加到三个亲核试剂家族（碳、氮和氧）中，这些亲核试剂早先被证明参与了催化伽马加成。选择的膦催化剂 TangPhos 以前仅用作过渡金属的手性配体，而不是用作有效的对映选择性亲核催化剂。
• 10.1002/chem.202401754
  作者：Brunetti, Andrea、Garbini, Mauro、Autuori, Giuseppe、Zanardi, Chiara、Bertuzzi, Giulio、Bandini, Marco

  DOI：10.1002/chem.202401754

  日期：——

  Allenoates prove competence in the synthesis of itaconic acid derivatives and tri-carboxylated compounds via site-selective electrochemical fixation of one or two molecules of CO2 (yields up to 87 %). Complete chemodivergency is realized via dedicated electrolytic conditions optimization.

  联烯酸酯通过一或两个 CO 2分子的位点选择性电化学固定（产率高达 87%）证明了其合成衣康酸衍生物和三羧化化合物的能力。通过专门的电解条件优化实现了完全的化学分歧。
• Dearomatization of 3‐Nitroindoles with Highly γ‐Functionalized Allenoates in Formal (3+2) Cycloadditions
  作者：Léo Birbaum、Laurent Gillard、Hélène Gérard、Hassan Oulyadi、Guillaume Vincent、Xavier Moreau、Michael De Paolis、Isabelle Chataigner

  DOI：10.1002/chem.201903455

  日期：2019.10.28

  3-Nitroindoles are easily reacted with highly substituted γ-allenoates in the presence of a commercially available phosphine catalyst. For instance, allenoates derived from biomolecules such as amino and deoxycholic acids are combined for the first time with 3-nitroindole. The corresponding dearomatized (3+2) tricyclic cycloadducts are obtained as α-regioisomers exclusively. DFT computations shed light

  在商业上可获得的膦催化剂存在下，3-硝基吲哚易于与高度取代的γ-烯丙酸酯反应。例如，衍生自生物分子例如氨基和脱氧胆酸的脲基甲酸酯第一次与3-硝基吲哚结合。仅以α-区域异构体的形式获得了相应的脱芳香化的（3 + 2）三环环加合物。DFT计算揭示了这种多步反应机理以及在序列中观察到的选择性。
• Phosphine-catalyzed asymmetric additions of malonate esters to γ-substituted allenoates and allenamides
  作者：Riccardo Sinisi、Jianwei Sun、Gregory C. Fu

  DOI：10.1073/pnas.1003597107

  日期：2010.11.30

  Because carbonyl groups are ubiquitous in organic chemistry, the ability to synthesize functionalized carbonyl compounds, particularly enantioselectively, is an important objective. We have developed a straightforward and versatile method for catalytic asymmetric carbon–carbon bond formation at the γ-position of carbonyl compounds, specifically, phosphine-catalyzed additions of malonate esters to γ-substituted allenoates and allenamides. Mechanistic studies have provided insight into the reaction pathway.

  由于羰基官能团在有机化学中无处不在，因此合成功能化羰基化合物的能力，尤其是对映选择性的合成，是一个重要的目标。我们开发了一种简单而多用途的方法，用于在羰基化合物的γ位点上进行催化不对称碳-碳键形成，具体而言，是磷酸催化的丙二酸酯加成到γ-取代烯酸酯和烯酰胺上。机理研究提供了对反应途径的洞察。