ethyl octa-2,3-dien-7-ynoate | 1219941-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl octa-2,3-dien-7-ynoate
• CAS: 1219941-51-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: CWILQXKWJWSGPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙二酸二烯丙酯 、 ethyl octa-2,3-dien-7-ynoate 在 木榴油 、 Ph-BINEPINE 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-catalyzed asymmetric additions of malonate esters to γ-substituted allenoates and allenamides

  摘要：

  由于羰基官能团在有机化学中无处不在，因此合成功能化羰基化合物的能力，尤其是对映选择性的合成，是一个重要的目标。我们开发了一种简单而多用途的方法，用于在羰基化合物的γ位点上进行催化不对称碳-碳键形成，具体而言，是磷酸催化的丙二酸酯加成到γ-取代烯酸酯和烯酰胺上。机理研究提供了对反应途径的洞察。

  DOI：

  10.1073/pnas.1003597107
• 作为产物：
  描述：

  己基-5-壬基氯 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到ethyl octa-2,3-dien-7-ynoate
  参考文献：
  名称：

  膦催化形成碳-硫键：γ-硫酯的催化不对称合成

  摘要：

  已经开发了一种羰基化合物催化不对称 γ 磺基化的方法。在合适的催化剂存在下，硫醇不仅添加到烯丙酸酯的 γ 位置，克服了它们在没有催化剂的情况下添加到 β 位置的倾向，而且这样做具有非常好的对映选择性。硫亲核试剂现在被添加到三个亲核试剂家族（碳、氮和氧）中，这些亲核试剂早先被证明参与了催化伽马加成。选择的膦催化剂 TangPhos 以前仅用作过渡金属的手性配体，而不是用作有效的对映选择性亲核催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja101251d

文献信息

• Dearomatization of 3‐Nitroindoles with Highly γ‐Functionalized Allenoates in Formal (3+2) Cycloadditions
  作者：Léo Birbaum、Laurent Gillard、Hélène Gérard、Hassan Oulyadi、Guillaume Vincent、Xavier Moreau、Michael De Paolis、Isabelle Chataigner

  DOI：10.1002/chem.201903455

  日期：2019.10.28

  3-Nitroindoles are easily reacted with highly substituted γ-allenoates in the presence of a commercially available phosphine catalyst. For instance, allenoates derived from biomolecules such as amino and deoxycholic acids are combined for the first time with 3-nitroindole. The corresponding dearomatized (3+2) tricyclic cycloadducts are obtained as α-regioisomers exclusively. DFT computations shed light

  在商业上可获得的膦催化剂存在下，3-硝基吲哚易于与高度取代的γ-烯丙酸酯反应。例如，衍生自生物分子例如氨基和脱氧胆酸的脲基甲酸酯第一次与3-硝基吲哚结合。仅以α-区域异构体的形式获得了相应的脱芳香化的（3 + 2）三环环加合物。DFT计算揭示了这种多步反应机理以及在序列中观察到的选择性。
• Electrochemical Synthesis of Itaconic Acid Derivatives via Chemodivergent Single and Double Carboxylation of Allenes with CO2
  作者：Andrea Brunetti、Mauro Garbini、Giuseppe Autuori、Chiara Zanardi、Giulio Bertuzzi、Marco Bandini

  DOI：10.1002/chem.202401754

  日期：2024.9.2

  Allenoates prove competence in the synthesis of itaconic acid derivatives and tri-carboxylated compounds via site-selective electrochemical fixation of one or two molecules of CO2 (yields up to 87 %). Complete chemodivergency is realized via dedicated electrolytic conditions optimization.

  联烯酸酯通过一或两个 CO 2分子的位点选择性电化学固定（产率高达 87%）证明了其合成衣康酸衍生物和三羧化化合物的能力。通过专门的电解条件优化实现了完全的化学分歧。