2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid | 3850-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid
• 英文别名: N-(1-Carboxy-2,2-dimethylpropyl)phthalimide；2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid
• CAS: 3850-33-7
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄
• mdl: MFCD19171952
• 分子量: 261.277
• InChiKey: RZEIABQUGXEDJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.357
• 拓扑面积：
  74.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 N^α-phthaloyl-tert-leucine N-quinolin-8-yl amide
  参考文献：
  名称：

  由有吸引力的非共价相互作用控制的铱催化的对映选择性 C(sp3)-H 酰胺化

  摘要：

  尽管在过去十年中取得了显着进展，但在对映选择性 C(sp3)-H 官能化反应中手性催化剂的新设计策略仍然是非常需要的。特别是，使用有吸引力的非共价相互作用进行速率加速和对映控制的能力将显着扩展不对称金属催化的当前武器库。在此，我们报告了高对映选择性 Ir(III) 催化的二恶唑酮底物的分子内 C(sp3)-H 酰胺化反应的开发，该反应用于使用新设计的基于 α-氨基酸的手性配体合成光学富集的 γ-内酰胺。这种 Ir 催化的反应在非常温和的条件下以优异的效率进行，并对活化和未活化的烷基 C(sp3)-H 键具有出色的对映选择性。它为γ-烷基γ-内酰胺的不对称合成提供了第一条通用路线。发现水是一种独特的共溶剂，可在 γ-芳基内酰胺生产中实现出色的对映选择性。机理研究表明，配体在 Ir 中心周围形成了一个明确的凹槽型手性袋。该口袋的疏水作用允许在极性或水性介质中轻松立体控制底物结合。这种新的 Ir

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02811
• 作为产物：
  描述：

  苯酐 、 DL-叔亮氨酸 反应 2.0h， 以94%的产率得到2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化脂肪族羧酸的脱羧氟化

  摘要：

  通过可见光促进的光氧化还原催化，实现了脂肪族羧酸直接转化为相应的烷基氟化物。这种操作简单、氧化还原中性的氟化方法适用于多种羧酸。光子诱导的羧酸盐氧化导致羧基自由基的形成，通过快速CO2挤出和氟化试剂的F(·)转移，高效地产生所需的氟代烷烃。实验证据表明，氧化猝灭途径在这种广泛适用的氟化方案中是可行的。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02244

文献信息

• Ligand‐Enabled β‐C–H Arylation of α‐Amino Acids Without Installing Exogenous Directing Groups
  作者：Gang Chen、Zhe Zhuang、Gen‐Cheng Li、Tyler G. Saint‐Denis、Yi Hsiao、Candice L. Joe、Jin‐Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.201610580

  日期：2017.2

  Herein we report acid‐directed β‐C(sp3)‐H arylation of α‐amino acids enabled by pyridine‐type ligands. This reaction does not require the installation of an exogenous directing group, is scalable, and enables the preparation of Fmoc‐protected unnatural amino acids in three steps. The pyridine‐type ligands are crucial for the development of this new C(sp3)‐H arylation.

  在本文中，我们报道了吡啶型配体使α-氨基酸的酸导向β-C（sp 3）-H芳基化反应。该反应不需要安装外源性指导基团，具有可扩展性，并且可以通过三个步骤制备受Fmoc保护的非天然氨基酸。吡啶型配体对于这种新的C（sp 3）-H芳基化的发展至关重要。
• Palladium-Catalyzed Decarbonylation of Amino Acid Derivatives via C–C Bond and C–N Bond Dual Activations
  作者：Jiamin Wu、Jinli Zhang、Yongjuan Jiao、Gongtao Deng、Yingmei Li、Zhengyu Zhang、Yaojia Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02162

  日期：2021.12.3

  A unique decarbonylation of an amino acid derivative catalytic system has been established via palladium-catalyzed C–C bond and C–N bond dual activations. By employing 8-aminoquinoline as the directing group, this transformation has been found to facilitate the high chemoselectivity to decarbonylation of amino acid derivatives rather than intramolecular deamination or cross-dehydrogenative coupling

  已经通过钯催化的 C-C 键和 C-N 键双重活化建立了氨基酸衍生物催化体系的独特脱羰。通过使用 8-氨基喹啉作为导向基团，已发现这种转化促进了氨基酸衍生物脱羰的高化学选择性，而不是分子内脱氨或交叉脱氢偶联反应。该方法为构建多种官能化酰胺化合物提供了一条直接的途径，其产率从良好到优异。在机理研究的基础上，我们提出了可能通过C-C键和C-N键双重活化的反应途径。
• Transition-metal-free visible-light photoredox catalysis at room-temperature for decarboxylative fluorination of aliphatic carboxylic acids by organic dyes
  作者：Xinxin Wu、Chunna Meng、Xiaoqian Yuan、Xiaotong Jia、Xuhong Qian、Jinxing Ye

  DOI：10.1039/c5cc04527d

  日期：——

  We report herein an efficient, general and green method for decarboxylative fluorination of aliphatic carboxylic acids. By using a transition-metal-free, organocatalytic photoredox system, the reaction of various aliphatic carboxylic acids...

  我们在此报告了一种有效，通用和绿色的脂族羧酸脱羧氟化方法。通过使用无过渡金属的有机催化光氧化还原体系，各种脂肪族羧酸的反应...
• Modulation of Acridinium Organophotoredox Catalysts Guided by Photophysical Studies
  作者：Christian Fischer、Christoph Kerzig、Bouthayna Zilate、Oliver S. Wenger、Christof Sparr

  DOI：10.1021/acscatal.9b03606

  日期：2020.1.3

  processes. However, the rational design of photocatalysts is often hampered by the mechanistic complexity and low modularity of the catalyst structure. Herein, we demonstrate a photophysical study of diverging photocatalytic pathways that guides the design of organic acridinium catalysts to complement polypyridyl transition metal systems. A combined halogen–metal exchange/directed ortho-metalation provides

  在整个催化循环中控制氧化还原状态和光催化剂的自旋多重性对于选择性和有效的光催化过程至关重要。然而，光催化剂的合理设计常常由于催化剂结构的机械复杂性和低模块化而受到阻碍。在本文中，我们演示了对不同的光催化途径进行光物理研究的方法，该方法指导了有机a啶催化剂的设计，以补充聚吡啶基过渡金属系统。卤素金属交换/定向原金属化的组合为各种模块化of啶催化剂提供了试剂，这些催化剂具有微调的光物理和光化学特性，例如激发态寿命，氧化还原电势和光稳定性，有望改善有机催化光氧化还原方法。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed selective C2 C–H acyloxylation of indoles
  作者：Chaoying Fang、Li Li、Haitao Yang、Caiyang Kong、Jitan Zhang、Meihua Xie、Jiaping Wu

  DOI：10.1039/d3cc05799b

  日期：——

  Herein, we present the first highly regio- and chemoselective C2 C–H acyloxylation of indole under rhodium catalysis and an N-quinolinyl auxiliary. This strategy accommodates a wide range of indoles and structurally diverse carboxylic acids with good reaction efficiencies to yield functionalized indoles. The utility of this logic was demonstrated by the concise synthesis of the functionalized 2-oxindole

  在此，我们提出了在铑催化和N-喹啉基辅助剂下吲哚的第一个高度区域和化学选择性的 C2 C-H 酰氧基化。该策略适用于多种吲哚和结构多样的羧酸，具有良好的反应效率，可产生官能化吲哚。通过功能化 2-羟吲哚衍生物的简明合成证明了这种逻辑的实用性。初步机理研究表明，Rh III –Rh IV/V –Rh II/III –Rh III的催化剂转换可能参与了这种催化 C-H 转化。